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Otto Gropp. 
Lösungen von F. Kohlrausch und A. Heydweiller, E. War- 
burg und bei den elektrolytischen Ventilwirkungen von 
G. Schulze. 
Die Abnahme der Stromstärke bei der Elektrolyse fester 
Leiter ist von E. Warburg 1 ) und F. Tegetmeier 2 ) an Glas 
und Kristallen näher untersucht worden. Der Vorgang spielte 
sich im grossen und ganzen in derselben Weise ab, wie er oben 
beschrieben ist. Der feste Elektrolyt wurde auf 200 bis 300° er¬ 
wärmt. Die Elektroden bestanden zunächst aus Quecksilber. Die 
Spannung war entweder die von 30 Bunsenelementen, oder sie be¬ 
trug 150 Volt. Wurde unter diesen Bedingungen der Stromkreis 
geschlossen, so war der Galvanometerausschlag nur vorübergehend 
konstant und ging bald zurück, z. B. in einem Falle innerhalb 
einer Stunde auf den lOOOsten Teil seines Wertes. Die elektro¬ 
lytische Polarisation konnte auch hier dieses Nachlassen der 
Stromstärke nicht erklären, weil einerseits die benutzte Spannung 
und andererseits die Abnahme der Stromstärke zu gross war. 
Durch eine kleine Abänderung in der Versuchsanordnung gelang 
es Warburg, die Ursache der Stromschwächung festzustellen. 
Er ersetzte das Quecksilber an der Anode durch Natriumamalgam. 
Bei Wiederholung des Versuches behielt dann die Stromstärke 
auch bei längerem Stromschluss ihren Anfangswert bei. 
Der Vorgang in dem Elektrolyten ist in beiden Fällen 
folgender. NaaSiCh ist in der Glasmasse wie ein Elektrolyt in 
einem Lösungsmittel verbreitet und bewirkt zum grössten Teile 
die Leitfähigkeit des Glases. Die Beweglichkeit der Ionen des 
NaaSiOs ist jedoch verschieden, und zwar ist die der SiOe-Ionen 
so gering gegen die der Na-Ionen, dass sie praktisch zu ver¬ 
nachlässigen ist. Na wandert zur Kathodenseite hinaus, während 
das praktisch unbewegliche SiCh in SiCL und O zerfällt und O 
allein zur Anode wandert. Bei Verwendung eines nicht Na- 
haltigen Stoffes, wie Hg oder Pt, als Anode bildet sich eine 
Schicht hohen Widerstandes dadurch, dass bei der Elektrolyse die 
um der Anode gelegenen Gebiete von dem leicht beweglichen Na 
gereinigt werden. Wird nun an der Anode Hg durch Natrium¬ 
amalgam ersetzt, so werden bei dem elektrolytischen Prozess die 
b E. Warburg, Wied. Ann. 21 , p. 622. 1884. 
E. Warburg und F. Tegetmeier, Wied. Ann. 32 , p. 442. 1887. 
2 ) F. Tegetmeier und E. Warburg, Wied. Ann. 35 , p. 455. 1888. 
F. Tegetmeier und E. Warburg, Wied. Ann. 41 , p. 18. 1890. 
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