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Otto Gropp. 
G. Schulze in der erwähnten Abhandlung einen Vergleich 
zwischen den Erscheinungen am Glase und an den von ihm unter¬ 
suchten elektrolytischen Ventilwirkungen angestellt. 
Bei den elektrolytischen Ventilwirkungen 1 ) handelt es sich 
gleichfalls wie bei den anderen mitgeteilten Erscheinungen um die 
Bildung einer Schicht hohen Widerstandes. Als Elektrolyte sind 
entweder wässerige Salzlösungen oder Säuren bei ungefähr 4° C. 
verwendet worden. Die Stromstärke wurde bei den Versuchen 
auf 0.005 Ampere konstant erhalten, während das Spannungs¬ 
gefälle beobachtet wurde. Auf die Grösse des auftretenden 
Spannungsverlustes ist ausser dem Elektrolyten auch das Anoden¬ 
metall von Einfluss. Die Einstellung auf die hohe Spannung er¬ 
folgte bei einigen Elektrolyten unmittelbar nach Stromschluss, bei 
anderen nach ungefähr einer Minute; im Verlauf der nächsten 
Stunden veränderte sie sich dann nur noch ganz langsam. Gleich¬ 
zeitig mit dem hohen Spannungsverlust entstand auf den Metall¬ 
anoden, die bei der Elektrolyse angegriffen wurden, eine feste, 
unlösliche Haut; ferner trat Gasentwicklung an der Anode ein. 
Hatte sich der hohe SpannungsVerlust angenähert herausgebildet, 
so setzte von dem Elektrolyten aus durch die feste Haut hindurch 
ein Funkenübergang oder eine Glimmlichtentladung ein. In¬ 
differente Metalle zu Anoden verwendet, zeigten dasselbe Ver¬ 
halten, nur wiesen sie an Stelle der festen Haut eine dünne 
Gasschicht auf. 
Diese Erscheinungen, die die Bezeichnung „elektrolytische 
Ventilwirkungen“ erhalten haben, erklärt G. Schulze folgender- 
massen. Das Zustandekommen der elektrolytischen Ventil Wirkungen 
wird nicht etwa durch die feste Haut bewirkt, sondern durch eine 
ungefähr 0.1 p. dünne Gasschicht, die sogenannte „wirksame“ 
Schicht, die sich bei den nicht indifferenten Metallen in den Poren 
zwischen dem Anodenmetall und der festen Haut bildet. Der 
Vorgang der Elektrizitätsübertragung in der elektrolytischen Zelle 
findet in folgender Weise statt. Wenn das Ventilmetall Kathode 
ist, vermögen die in ihm enthaltenen freien Elektronen die Gas¬ 
schicht bei verhältnismässig geringem Spannungsgefälle zu durch¬ 
dringen. Wird dagegen das Ventilmetall zur Anode der Gasschicht/ 
ist also der Elektrolyt Kathode, so treten an die Stelle der 
!) G. Schulze, Ann. d. Phys. 21 , p. 929. 1906. 
G. Schulze, Ann. d. Phys. 28 , p. 787. 1909. 
G. Schulze, Ann. d. Phys. 22 , 23 , 24 , 25 , 26 , 35 , 39 . 1907-1912. 
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