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übereinstimmt. Bei tieferen Temperaturen aber besteht Poly¬ 
merisation und zwar um so weitergehende, je tiefer die Tempe¬ 
ratur liegt. 
Aus der molekularen Oberflächenenergie bei 100 ° und ihrem 
Temperaturcoefficienten lässt sich nun die kritische Temperatur 
berechnen. Sie liegt nach dieser Rechnung bei 215°. Durch 
direkte Beobachtung fanden wir 216°. Wir erhalten dadurch 
hoch eine weitere Stütze für die Richtigkeit unserer Capillar- 
beobachtungen. In der Flüssigkeit muss ein Gleichgewicht be¬ 
stehen zwischen den einfachen Molekülen und den polymeren 
(SO a)n. Bei tiefen Temperaturen nun kann der Fall eintreten, 
dass ehe das Gleichgewichtsverhältniss der beiden Molekülarten 
SO 3 : (SO 3)n erreicht ist, die Sättigung des SO 3 für den poly¬ 
meren Stoff eintritt. Er krystallisiert dann aus und es geht 
allmählig die gesammte Menge in den polymeren Zustand über- 
Beim Erwärmen löst sich der polymere Stoff in einem noch 
übrigen Rest des flüssigen auf, wird dort zum teil depolymerisiert, 
der Prozess schreitet solange fort, bis die gesammte Menge ver¬ 
flüssigt ist. 
Wir kennen aus den Beobachtungen von Schultz-Sellack 
ungefähr die Grenze für die Existenz der asbestartigen festen 
Modification, welche wir wohl nach allem als die polymere auf¬ 
fassen müssen, in Berührung mit der flüssigen Form. Oberhalb 
27 0 scheidet sich die asbestartige Form niemals aus der flüssigen 
ab. Oberhalb dieser Temperatur ist also das Verhältniss 
(SOsfmSOs stets kleiner als das Verhältniss der beiden Stoffe 
zu einander in einer für (SO s)n gesättigten Lösung. 
Die asbestartige Form des Schwefeltrioxydes ist demnach 
als eine polymere des bei 14,7° schmelzenden aufzufassen. Dass 
die Bildung dieser Modification besonders in Gegenwart kleiner 
Mengen von Feuchtigkeit erfolgt, ist auf eine katalytische Wirkung 
kleiner Schwefelsäure bezw. Feuchtigkeitsmengen zurückzuführen, 
denn auch in Lösung wird durch sie die Bildung der polymeren 
Moleküle beschleunigt. 
