lieber den Mechanismus der Ümlagerung usw. 3 
Hätte diese Annahme irgendwelche Berechtigung, so auch 
sicher die ebenso notwendige, dass z. B. bei der Methylen- 
dissoeiation der Zimtsäure auch die untereinander gleichartigen 
Spaltstücke dieser Säure sich wenigstens teilweise wieder zu neuen 
Verbindungen vereinigen müssten. Die Folge wäre, dass bei der 
Umlagerung der Zimtsäure neben Allozimtsäure auch Stilben 
und Fumarsäure oder deren Stereoisomere auftreten müssten: 
c 6 h 5 -c-h 
H —G —COOH 
c 9 h 5 -c- 
.II - 
-H 
■ . /:\ 
und 
+ - 
H —G- 
- COOH 
— + 
N'/ 
; :• \y 
H - C - C fl H. 
GOOH-G - H 
Diese notwendige Folge seiner Hypothese hat Nef nicht in 
Betracht gezogen und macht sie hinfällig. Uebrigens ist sie aus 
anderen Gründen bereits von E. Fischer 1 ) zurückgewiesen 
worden. 
Die Abweisung der Nefschen Hypothese schliesst auch 
gleichzeitig eine früher von Wislicenus für die Umlagerung der 
Isocrotonsäure geäusserte Auffassung aus, wonach bei Umlagerungen, 
die nur unter dem Einfluss von Wärme, also ohne chemisches 
Agens erfolgen, ein einfacher Platzwechsel zweier Gruppen statt¬ 
haben soll. Ein solcher könnte ja auch unter dem Einfluss der 
kurzwelligen Uviolstrahlen in indifferenten Medien vor sich gehen. 
Aber auch hier müssten die für eine gewisse Zeit von ihren 
Valenzen losgelösten Radikale sich zu einem gewissen Betrage 
wieder miteinander zu bestimmten Körpern vereinigen, die niemals 
bei solchen Umlagerungen beobachtet werden. Beispielsweise 
sollte die Umlagerung der Zimtsäure dann nebenher zu Diphenyl 
oder Oxalsäure und zu noch komplizierteren Körpern führen. 
Eine ganz neue Hypothese über den Mechanismus der Um¬ 
lagerung ist Anfang dieses Jahres von Ossiah Asch an 2 ) auf¬ 
gestellt worden. Sie läuft wieder auf die Annahme eines hypo¬ 
thetischen Zwischenproduktes hinaus, das aber in diesem Falle 
nicht dargestellt werden kann, und ist, wie hinzugefügt werden 
muss, in ersterer Linie für die ringförmigen cis- trans- Isomeren 
entwickelt, dann aber auch als für die optisch-aktiven Verbindungen 
und die Aethylenisomeren gültig hingestellt worden, für letztere 
allerdings mit einem gewissen Vorbehalt. 
| Ann. 381, 140 (1911). 
2 ) Ann. 387, 18 (1912). 
37 
