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R. Stoermer. 
Die Umlagerung der Malein- in Fumarsäure soll in folgendem 
Bilde ihren Ausdruck finden: 
H - G - GOOH v H - C - GOOH . H - G - COOH 
feil 7 if 7” ii 
H — G — COOH <r— C COOH ~ G - H 
II 
OH - G - OH 
Auch die Unhaltbarkeit dieser Vorstellung lässt sich sofort 
erweisen. Setzt man in den genannten Säuren an Stelle der 
Carboxyle Phenylgruppen, so sind die entstandenen Stil bene 
hinsichtlich der Umlagerung durch Wärme, Säuren oder ultra¬ 
violettes Licht völlige Analoga der beiden Dicarbonsäuren. Die 
Bildung solcher hypothetischen Zwischenprodukte ist ohne die 
Zuhilfenahme weiterer komplizierter Hilfshypothesen hier nicht 
möglich, und völlig ausgeschlossen sind sie bei Verbindungen, wie 
C 6 H 5 — G — C 6 H 4 • 0 CH 3 
II 
Br Hc g H 
bei denen eine Umlagerung durch ultraviolettes Licht ebenso 
leicht erfolgt, wie bei den Zimtsäuren. 1 ) Aber auch bei den ring¬ 
förmigen cisrirans- Isomeren, auf die eine brauchbare Um¬ 
lagerungshypothese ebenso gut anwendbar sein muss, wie auf die 
Aethylenisomeren, gibt es genug Stereoisomere, die keine Car¬ 
boxyle und nur gesättigte Radikale und Gruppen enthalten, und 
bei denen daher die Konstruktion der Zwischenphase nicht möglich 
ist. Ebensowenig ist dies bei gewissen Dicarbonsäuren des 
Aethylens ausführbar, die in a-Stellung Wasserstoff überhaupt 
nicht mehr besitzen, so z. B. bei der Dimethylfumarsäure, die durch 
Brom auffallenderweise verhältnismässig leicht in Dimethylmalein- 
säure umgelagert wird 2 ): 
GH 3 — G - COOH CH 3 — C - COOH 
. II —* II 
COOH - G - GH 3 CH 3 - C - GOOH 
Fällt also für solche Fälle, die sich vermehren Hessen, die an¬ 
genommene Zwischenphase überhaupt fort, so muss, wenigstens 
für die geometrischen Isomeren, von einer Diskussion der 
Aschanschen Hypothese abgesehen werden. 
Die einzige Erklärung der Umwandlungserscheinungen, die 
für eine ernstliche Diskussion noch übrig bleibt, leitet sich aus 
der von A. Werner entwickelten Theorie des Kohlenstoffatoms 
b Stoermer u. Simon, Ann. 342, 1 (1905). 
2 ) Fittig u. Kettner, Ann. 304, 117 (1899). 
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