Ueber den Mechanismus der Umlagerung usw. 7 
Die Affinitätsbeträge x und xi sättigen sich nun wieder in 
jeder beliebigen Lage ab, ebenso aber auch a und ai, und doch 
wird eine bestimmte und beständige Konfiguration des Moleküls 
zustande kommen dadurch, dass die Gruppen a und b, sowie ai 
und bi sich gegenseitig mehr oder weniger anziehen bezw r . sich 
durch irgendwelche Kräfte in ihrer Stellung zueinander festhalteii. 
Welcher Art diese Anziehung oder Absättigung ist, mag sie 
electrischer Art sein oder durch Nebenvalenzbindung zustande 
kommen, kann einstweilen dahingestellt bleiben. Jedenfalls werden 
diese Gruppen in einer fortwährenden Schwingung auf der Ober¬ 
fläche der Kohlenstoffatomkugel begriffen sein, die aber doch nicht 
so weit geht, dass die Gruppe a z. B. in die Anziehungsregion 
von bi gelangt. Eine Ueberschreitung der den Gruppen a und b 
eigenen Anziehungsregion kann nur durch Energiezufuhr oder Energie- 
fortnahme bewirkt werden, was im einen Fall die Bildung einer 
labilen, im anderen Fall die einer stabilen Form zur Folge hat, 
die dann unter den jeweiligen Bedingungen die beständigere ist. 
Wird z. B. durch ultraviolettes Licht der Zimtsäure fortwährend 
Energie zugeführt, so wird sie, bis der Gleichgewichtszustand herbei¬ 
geführt ist, in Allozimtsäure umgelagert, bei der Phenyl und 
Carboxyl in cis- Stellung stehen. Durch andere- Mittel, die einer 
Energieabnahme nicht im Wege stehen oder eine solche herbei¬ 
führen, wird die Schwingung bald so gross werden, dass die für 
gewöhnlich stabile Form, die Zimtsäure, entsteht, bei der die Ab¬ 
sättigung zwischen Wasserstoff und Carboxyl sehr viel grösser ist. 
Diese Auffassung, dass es sich nur um eine Schwingung der 
dem Kohlenstoffatom noch angehefteten Gruppen handelt, aber 
nicht mehr um eine verhinderte Drehung der Kohlenstoffatome, 
ist auch ohne weiteres auf die ringförmigen cis- trans -Isomeren 
übertragbar, die häufig unter denselben Bedingungen wie die 
Aethylenisomeren sich ineinander umlagern. Sie ist auch für die 
stereoisomeren Kohlenstoff-Stickstoffverbindungen, die Syn- und 
Antioxime gültig, mit deren Umlagerung die der Aethylenisomeren 
grosse Aehnlichkeit hat. 
Die Wern ersehe Auffassung von der Verteilung der 
Affinität auf der Kugeloberfläche des Kohlenstoffatoms führt bei 
Substanzen mit der sogenannten dreifachen Bindung zu einem 
Bilde, mit dessen Hülfe man zu einer plausibeln Erklärung für die 
Tatsache der cis- und trans -Anlagerung bei dieser Körperklasse 
gelangt, die durch die übliche Tetraedervorstellung nicht erklärt 
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