Üeber den Mechanismus der Umlagerung usw. 9 
Die Tatsache, dass besonders in der aliphatischen Reihe diese 
Anlagerungen meist oder zu einem ziemlich hohen Prozentsätze 
in trans erfolgen, hat unter anderem P. Pfeiffer 1 ) zu sehr 
interessanten Spekulationen über die Ursache dieser Erscheinung 
veranlasst. Er hat aber auf die Bindungsart der Kohlenstoffatome 
gar keine Rücksicht genommen und die in der aromatischen Reihe 
öfter beobachtete glatte cis -Anlagerung von Wasserstoff 2 ), Brom¬ 
wasserstoff 3 ), ja selbst Chlor 4 ) ganz ausser Betracht gelassen. Ueber- 
dies hängen die Umlagerungen, die Pfeiffer in seiner Arbeit nicht 
besprochen hat, und die Anlagerungen von Addenden doch wohl 
eng mit der Natur des Kohlenstoffatoras zusammen. 
Ueberträgb man die oben dargelegte Art der Addition von 
zwei Elementaratomen nun auch auf die Aethylenverbindungen, so 
ist am Modell leicht ersichtlich, dass auch bei diesen wieder dieselben 
beiden Arten von Additionen, die cis- und frans-Anlagerungen, 
vor sich gehen können, was mit den bekannten Tatsachen überein¬ 
stimmt. So erhält man aus Zimtsäure mit Chlor unter bestimmten 
Bedingungen Zimtsäuredichlorid neben Allozimtsäuredichlorid, mit 
Brom analoge Dibromide, also in diesem Falle gesättigte stereo¬ 
isomere Aethanverbindungen. Für die Entstehung solcher Isomeren 
gibt die tetraedrische Auffassung des Kohlenstoffatoms keine Er¬ 
klärung, da sie ebenfalls nur die Entstehung von cis-Anlagerungs¬ 
produkten voraussieht, während gerade die trans - Anlagerungen 
sehr häufig die einzigsten Produkte der Reaktion sind, wie 
wiederum öfter in der aliphatischen Reihe beobachtet. 
Ueber die Ursachen der cis- und trans -Anlagerung soll 
also die vorgetragene Theorie vorläufig nichts aussagen, sie soll 
einstweilen nur in Anlehnung an die von A. Werner entwickelten 
Anschauungen über die Natur des Kohlenstoffatoms für den Um¬ 
lagerungsmechanismus und die Anlagerung und natürlich auch 
Abspaltung in cis und trans ein möglichst zutreffendes Bild 
geben, was, wie ich glaube, erreicht ist. 
x ) Z phys. Chem. 48, 40 (1904). 
2 ) Straus, Ann. 342, 261 (1905). 
3 j Michael u. Browne, Ber. 19, 1379 (1886), 20, 552 (1887). 
4 ) Nissen, Ber. 25, 2665 (1892), 
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