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FR. FICHTER 
et à l’équation accessoire 
(CH3-C0 2 )2 = CHs—COO—CH 3 +CO 2 
aussi facile à comprendre que la première. 
Pendant l’électrolyse, la décomposition du peroxyde 
se fait d'une façon continue en très petites quantités, on 
pourrait presque dire molécule par molécule, la surface 
de l’anode étant continuellement dans les conditions 
requises pour la décomposition : état anhydre et tempé¬ 
rature légèrement élevée. C’est un grand avantage sur 
la réaction chimique, car il est évident que si l’on doit 
attendre d’avoir isolé des quantités relativement consi¬ 
dérables de peroxyde avant de les faire exploser, la tem¬ 
pérature de réaction monte incomparablement plus haut 
et les hydrocarbures sont décomposés en produits plus 
simples par des transformations secondaires. 
L’hypothèse des peroxydes explique, comme un trait 
de lumière, le manque de généralité de la réaction de 
Kolbe. Cette synthèse d’hydrocarbure ne peut être réa¬ 
lisée en effet qu’avec des acides qui satisfont à deux 
conditions : 
1) L’acide doit permettre la formation d’un peroxyde; 
il est par suite peu probable que des acides compliqués 
ou faciles à attaquer (acides alcools, acides non saturés, 
etc.) en soient suspectibles, ce qui restreint la synthèse 
presque exclusivement à la série acétique. 
2) Le radical hydrocarboné de l’acide doit résister au 
pouvoir oxydant de l’anode porté, pour permettre la 
formation des peroxydes, à son maximum. Ceci n’est pas 
le cas pour les-acides aromatiques: les atomes d’hydrogène 
du noyau de benzène sont hydroxylés, après quoi l’oxy¬ 
dation destructrice s’y donne libre carrière. L’acide 
benzoïque p. ex. ne subira jamais la synthèse de Kolbe: 
tous les efforts faits dans ce sens sont restés et resteront 
probablement toujours inutiles. On donne habituellement 
de la manière dont les benzoates se comportent à l’anode, 
