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L. PELET 
comme les anhydrides internes des acides orthoamidophényla- 
cétique et orthoamidophénylglycolique. 
Ces vues se sont confirmées de 1878-79 par les travaux de 
Bæyer, Suida, Claisen et Shadwel. 
Enfin Bæyer, en réduisant, puis oxydant le nitrosooxindol, le 
transforma en isatine qui, par réduction, lui donna un assez bon 
rendement en indigo mélangé de pourpre d’indigo. 
En 1880,Bæyer réalise la première synthèse susceptible d'ap¬ 
plications industrielles en chauffant l’acide o-nitrophénylpro- 
piolique avec un alcali et un réducteur. 
En 1890Flimm,par fusion alcaline delà monobromacétanilide 
obtient le blanc d'indigo qui, par oxydation, donne le bleu. Les 
brevets se succèdent, la question est à l’étude de tous côtés, la 
solution est dans l’air. En 1892, à quelques jours d’intervalle, 
Heumann, Lepetit et Biedermann prennent des brevets La syn¬ 
thèse d’Heumann est remarquable au point de vue théorique ; il 
part du phénylglycocolle (acide phénylamidoacétique) et par 
fusion alcaline (KOH) il obtient l’indigo. 
Dans cette synthèse comme dans les autres, on obtient un mé¬ 
lange des dérivés ortho et para, alors que le dérivé ortho seul 
possède les propriétés tinctoriales. S’il en avait été de l’indigo 
comme de Palizarine, où la chance a permis de tomber du pre¬ 
mier coup sur le dérivé ortho sans autre mélange, il y a long¬ 
temps que l’indigo artificiel serait sur le marché. 
La synthèse de Palizarine, au contraire de celle de l’indigo, 
fut rapide et réussit au premier essai. 
En 1864, Martius et Griess avaient réussi, en soumettant le 
dinitropaphtol à une série de métamorphoses qui devaient pren¬ 
dre plus tard un grand intérêt, à préparer un corps que l’on 
croyait être un isomère de Palizarine. C’était l’oxynaphtoqui- 
none, qui donnait, comme Palizarine, des laques colorées. 
On supposa que Palizarine était aussi une oxyquinone, et 
Græbe chercha quel était l'hydrocarbure générateur. 
Græbe et Liebermann, élèves de Bæyer en 1868, chauffèrent 
Palizarine avec la poudre de zinc et obtinrent Panthracène. L’a- 
lizarine était donc une oxyquinone de l’anthracème. 
La formule établie, ils nomment anthraquinone la quinone 
de Panthracène et dioxyanthraquinone Palizarine plus riche de 
deux groupes hydroxydes. Bs préparent la clibromoanthraqui- 
none et par la plus heureuse des chances il sort de la fusion 
