F . Swarts. — Contribution à V étude du tri fluor toluène. 
L’étude de la nitration de l’a trifluortoluène et les résultats 
obtenus par E. Spreckels pour l’a trifluortoluène démontrent que 
la proposition formulée par Holleman n’est pas conforme aux 
faits. On comprend d’ailleurs difficilement pourquoi, si sa thèse 
était exacte, CH 2 OH, orientant en ortho-para, COOH, qui 
n’est en somme que du méthyle complètement substitué par OH 
et que l’on peut considérer comme analogue à CC1 3 ou à GF1 3 , 
orienterait en méta, à moins d’admettre une influence spécifique 
de la double liaison carbonylique. Or dans là nitration de l’acéto- 
phénone il se fait 45 °/ 0 d’ortho-para pour 55 °/ 0 de métadérivé 
(à 0 # ). En remplaçant dans C 6 H 5 COCH 3 le méthyle par OH, 
dont le pouvoir d’orientation vers 2 et 4 est bien supérieur à 
celui de CH 3 , on élève à 80 °/ 0 dans les mêmes conditions la 
proportion de l’isomère 3 (Holleman), alors que cette propor¬ 
tion devrait diminuer. 
Comme je l’ai déjà fait observer dans un autre travail, c’est 
l’accumulation, sur l’atome lié au noyau benzénique, de grou¬ 
pements qui le sursaturent qui provoque l’orientation en méta. 
Dès lors on conçoit que lorsque l’oxygène, élément plus que 
bivalent, se substitue à l’hydrogène du méthyle, le pouvoir 
d’orientation se modifie de manière à diminuer la quantité 
d’ortho et du para dérivé. C’est aussi pourquoi le remplacement 
de H aldéhydique dans l’aldéhyde benzoïque C 6 H 5 CHO par le 
méthyle, moins saturant que l’hydrogène, amène une régres¬ 
sion dans la proportion du méta dérivé produit par nitration. 
Dans l’alcool benzylique et le chlorure de benzyle la sursatura¬ 
tion du carbone méthanique est encore insuffisante pour provo¬ 
quer une orientation importante vers la métaposition. 
Laboratoire de chimie générale, 
Université de Gand. 
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