P. Bruylants et A. Stassens. — Contribution à l’étude 
En effet, examinons les points d’ébullition des différents 
esthers méthyliques des acides chlorobutyriques : 
COOC 2 H 5 
COOC 2 H 5 
cooc 2 h 5 
COOC 2 H 5 
1 
ch 2 
1 
CHCI 
1 
ce 2 
1 
ch 2 
1 
ch 2 
1 
ch 2 
1 
CHCI 
1 
ch 2 
1 
ch 3 
1 
ch 3 
1 
ch 3 
1 
CH 2 C1 
O 
O 
145° 
155" 
175° 
La substitution en a élève le point d’ébullition de 43°; la 
substitution en y l’élève de 73°. La substitution simultanée en ay 
devrait produire une élévation de 116°, mais il y a lieu de tenir 
compte de plus d’une légère influence volatilisante mutuelle 
des deux atomes de chlore en position 2.4, qui, d’après des 
exemples analogues, peut être évaluée à 5-7° environ. Le 
point d’ébullition présumé de cet esther bichloré serait donc 
102 -f- 116 — G = 212°. Or le point d’ébullition de l’esther 
obtenu est 212°-214°. 
La formation d’un composé bichloré ay, à chaîne rectiligne, 
est d’ailleurs très plausible. 
En effet, d’après De Bar (*), l’acide chlorhydrique concentré 
s’ajoute à chaud à l’acide triméthylène-carbonique, pour donner 
l’acide y chlorobutyrique. Perkin (**), en faisant réagir l’acide 
bromhydrique fumant vers 175° sur le même acide, a obtenu 
l'acide.y bromobutyrique. 
Demjanow (***) a observé l’ouverture du cycle triméthylé- 
nique par l’action de HBr sur le bromure de triméthylène 
carbinol, et Michiels ( IV ) a constaté un tait analogue pour le 
bromure de butyl-triméthylène-carbinol. 
(*) Americ. Chem. Journ., XXII, 1899, 332. 
(**) Ber., 1902, 35, 21. 
(***) Journ. Soc. Phys. Chim. Russe, 1894, 39, 1085. 
( 1V ) Bull. Soc. Chim. Belg., 1910, 24, 391. 
714 
