des composés organo-magnésiens sur les nilriles. 
J 5 grammes de diacétonilrile. La même mesure- a été faite sur 
trois extraits éthérés provenant de trois opérations différentes et 
a donné approximativement le même résultat. Mais, fait curieux, 
la semi-carbazone obtenue fondrait vers ; von Meyer (*) a 
observé que la semi-carbazone du diacétonitrile recristallisée au 
sein de l’eau fondait à 165'’, mais qu’elle se solidifiait à tempé¬ 
rature plus élevée pour fondre ensuite à 220°, et il explique ce 
phénomène par une transposition moléculaire. 
Il est probable que, par dessiccation à 100°, cette modification 
s’est réalisée. 
Puisque le diacétonitrile est le produit principal delaréaction, 
il était donc indispensable de l’isoler comme tel. C’est ce que 
j’ai essayé de faire en traitant l’extrait étbéré huileux par diffé¬ 
rents dissolvants, mais sans y parvenir. J’ai ensuite opéré par 
distillation dans le vide, en employant des extraits éthérés 
provenant de la décomposition de la combinaison azoto-bromo- 
magnésienne par l’eau seule, et séchés pendant une heure sur 
le carbonate potassique. Cette fois la distillation dans le vide a 
présenté une allure tout à fait différente; j’ai séparé le distillât 
en quatre fractions : 
1° Une fraction de 30° à 70°; peu importante. 
Une fraction de 70» à 180*^; liquide visqueux, 
3® Une fraction de 180° à 240°; liquide visqueux qui se solidifie partiellement. 
4° Une fraction de 240° à 260<^, qui se solidifie presque intégralement. 
La première fraction a été rectifiée à la pression atmosphé¬ 
rique; la majeure partie passe vers 80° et est formée d’acéto- 
nitrile; quelques gouttes passent de 90°-l50° et donnent une 
semi-carbazone, la semi-carbazone de la cyanacétone; la seconde 
fraction a été rectifiée dans le vide ; la fraction principale qui passe 
de J60°-180° est le diacétonitrile; essoré et séché sur plaque 
poreuse il fond de 70°-77° : la majeure partie de 75°-77°. Recris- 
(*) Journ. Prakl. Chemie, II, 78, 1908, p. 50o. 
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