J. G iilis. 
Isomérisation et polymérisation 
venant de la distillation du dissolvant à la fin de la mesure était 
respectivement nf 0 = 1.4592 et 1.4600, tandis que pour le 
sulfocyanure de méthyle pur n^ 0 = 1.4582. 
Une troisième expérience, exécutée avec un nouvel échan¬ 
tillon de sulfocyanure de méthyle, accusa après dix minutes 
d’ébullition un abaissement de 0°,3 par addition de 0.82 °/ 0 en 
poids de NH 4 SCN. Pour une concentration de 2 °/ 0 , le point 
d’ébullition se releva jusqu’à al teindre la valeur du dissolvant 
pur. 
Après deux heures d'ébullition dans les mêmes conditions, la 
solution était devenue légèrement brune et avait une odeur 
nettement ammoniacale. Les premières gouttes du distillât 
avaient un indice de réfraction de 1.4612, ce qui prouve une 
formation plus abondante d’isosulfocyanure de méthyle. 
11 est extraordinaire que le sulfocyanure de méthyle se com¬ 
porte si différemment, quoique l’on opère dans des conditions 
absolument analogues. Il faut donc croire que les différences 
proviennent du sulfocyanure lui-même qui, suivant son degré 
de pureté, peut renfermer des traces de composés fortement 
catalytiques. Hofmann (*) fit voir également que le sulfocyanure 
de méthyle se transforme à 180° en son polymère (CH 3 SCN) 3 , 
mais que, pour des préparations particulièrement pures, la 
formation du trimère ne se produit pas. Une trace d’acide suffi¬ 
sait alors pour amener la formation de (CH 3 SCN) 3 . J’estime 
qu’il s’agit ici d’un cas analogue : l’influence catalytique du sel 
dissous est probablement minime, mais des traces de composés 
dont nous ignorons la nature activent considérablement l’iso¬ 
mérisation du sulfocyanure de méthyle. 
(*) Ber . Chem. Ges., 18 , 2197 (1898). 
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