J. Gillis. — Isomérisation et polymérisation 
réfringence. En sublimant une plus grande quantité au bain 
de graphite, je pus recueillir sur un verre de montre une 
quantité de cristaux suffisante pour en déterminer le point 
de fusion (187°). 
D’après Hofmann, le point de fusion du trimère du sulfocya- 
nure de méthyle est de 188°. Il était donc établi que CH 3 SCN 
se polymérise déjà sensiblement à 130° en présence de Cdl 2 . 
Il n’était pas exclu à priori que le système CH 3 SCN et 
(CH 3 SC1N) 3 ne présentât un minimum dans sa courbe d’ébulli¬ 
tion. De cette manière, l’abaissement du point d’ébullition 
signalé par Walden eût pu trouver son origine dans une poly¬ 
mérisation partielle du dissolvant. Pour contrôler cette hypo¬ 
thèse, j’ai observé l’élévation du point d’ébullition du polymère 
dans le sulfocyanure de méthyle. 
N° 1. Point d’ébullition sulfocyanure de méthyle : 130°4 sous 
759 millimètres (non corr.). 
Poids de trimère 
sur 100 gr. CH 3 SCN. 
Élévation observée. 
Élévation calculée 
K = 28°06. 
0.022 
+ 0°35 
+ 0"28 
0.045 
0°70 
0°58 
0.099 
1°40 
1°27 
0.213 
2°7 
2°7 
N° 2. Point d’ébullition sulfocyanure de méthyle : I30°7 sous 
760 millimètres (non corr.). 
Poids de trimère 
par 100 gr. CH 3 SCN 
0.0025 
0.0064 
0.016 
L’élévation du point d’ébullition est donc plus grande qu’on 
ne s’y attendrait, ce qui doit être dû à une dissociation partielle. 
Élévation observée. 
-f- 0°05 
0°1 
0°25 
Élévation calculée. 
+ 0°03 
0°08 
0°21 
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