J.-E . Verschaffelt. — Les différences de potentiel anodique 
et entre le métal et la solution il existe une différence de 
potentiel 
= — V„= ^7-log^' = — logCo — <p, (3) 
n s u ?is 
où 
'f = — log G (3') 
1 nz 
est la différence de potentiel qui s’établit entre une solution de 
concentration l et le métal (*). 
3 . Considérons maintenant Fanion. Au sein de la solution, 
la concentration c 1 de Fanion est équivalente à celle du cation; 
si les concentrations sont exprimées en équivalents grammes, 
on a donc 
c'o = c 0 . (4) 
Mais, dans la couche de transition, où règne un champ élec¬ 
trique, l’égalité des concentrations n’existe plus : à cause de 
l’action antagoniste du champ électrique, le gradient de concen¬ 
tration des anions doit être opposé à celui des cations. D’ail¬ 
leurs, l’équation d’équilibre des anions est de même forme que 
celle pour les cations ; on a, en effet : 
dX RT d log c’ 
— ==-, (o) 
dx n’z dx 
(*) Le métal est dit positif ou négatif suivant que <p est positif (exemple : zinc, 
fer) ou négatif (exemple : cuivre, platine). 
On a reproché à cette théorie osmotique des différences de potentiel de contact 
de conduire pour les métaux positifs à des valeurs de C inadmissibles. Le reproche 
n’atteint toutefois que le développement mathématique de la théorie, dans lequel on 
applique les lois des solutions diluées. 
La théorie mathématique suppose en effet que toutes les concentrations C, c, c 0 
soient très faibles; son domaine d’applicabilité pratique est donc très restreint; il 
se peut toutefois que, même dans le cas de concentrations élevées, elle donne 
encore des indications qualitativement exactes. 
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