FESTER CROTONSAURE 
3 01 
dem Einfluss der Wärme, und er behauptete, dass rein aß - 
Dichlorbuttersäure in der Kälte „keine Spur” von a-Chlor- 
crotonsäure liefert. Es ist aber oben bewiesen worden, dass 
diese Dichlorbuttersäure eine beträchliche Menge von a-Chlor- 
crotonsäure in der Kälte liefert, und dass das relative Bildungs- 
verhältniss derselben auch in der Wärme das gleiche ist. Es 
war kein Grund vorhanden, die W i s 1 i c e n u s’ sehen Ver¬ 
suche über die Addition bei erhöhter Temperatur zu wieder¬ 
holen, weil seinen, unter einander nicht übereinstimmenden, 
Resultaten eigentlich keine Beweiskraft zukommt, und schon 
die bedeutend grössere Chlorwasserstoffentwicklung, die unter 
solchen Bedingungen vor sich geht, mahnte gegen das Heran¬ 
ziehen solcher Versuche für theoretische Schlüsse. In Betreff 
des vereinzelten Versuchs der Bromaddition ohne Abkühlen 
wird unten nachgewiesen, dass demselben kein Wert beizu¬ 
legen ist. Dagegen war es von Interesse, auf die W i s li¬ 
ce n u s’ sehen Versuche über den Einfluss des mehr oder 
weniger schnellen Zusatzes des Halogens auf die relative Men¬ 
gen der gebildeten alloisomerischen a/?-Dihalogenbuttersäuren 
näher einzugehen. 
Es wurden zuerst qualitative Versuche angestellt über die 
Rolle welche das Licht bei der Bromaddition spielt, und in¬ 
wiefern das ölige Nebenprodukt, welches W i s 1 i c e n u s für 
allo-a/?-Dibrombuttersäure gehalten hat, hiermit in Verbin¬ 
dung steht, io Grm. reine feste Crotonsäure wurden in zwan¬ 
zigfacher Menge gereinigten Schwefelkohlenstoffs gelöst, das 
Gefäss an einen dunkeln Ort gestellt, und tropfenweise die 
theoretische Menge mit CS 2 verdünnten Broms (18,6 Grm.) 
zugesetzt. Gewöhnlich, selbst im schwach zerstreuten Licht, 
bemerkt man, dass ein nicht unbedeutender Antheil des Broms 
sogleich beim Eintritt in die Lösung sich entfärbt, aber bei 
diesem Versuch war von einer Entfärbung nichts zu sehen; 
nach Zusatz von wenigen Tropfen der Bromlösung hatte die 
Crotonsäurelösung die Farbe des Broms angenommen. Nach¬ 
dem alles Brom zugesetzt war, blieb die Lösung mehrere Tage 
an demselben Ort, und da beim Stehen die Farbe der Lösung 
nicht abnahm, so wurde das Lösungsmittel verjagt und die 
nach längerem Stehen abgeschiedenen Krystalle von dem 
