399 
darstellen läßt. In dieser Gleichung bedeuten w i und w 2 die Vo¬ 
lumina des entwickelten Wasserstoffs im Zeitaugenblick 1 1? resp. 
if 2 ; IF ist die Gesamtmenge des entwickelten Wasserstoffs. Die ka¬ 
talysierende Aktivität des blanken Platinblechs war ungefähr drei¬ 
mal schwächer als die des platinierten, während bei der H 2 0 2 - 
Katalyse das erste Blech hundertmal schwächer als das andere 
wirkt; dies weist darauf hin, daß nicht nur die Vergrößerung, son¬ 
dern auch die Beschaffenheit der Oberfläche von Bedeutung ist. 
Nun wurde der Einfluß der Rührgeschwindigkeit untersucht 
und die für die Diffusionsvorgänge charakteristische Abhängigkeit 
der Konstanten 0,4343 k von der Rührgeschwindigkeit gefunden. 
Den Rührexponenten berechnete man zu 0*85; ein so hoher Wert er¬ 
klärt sich durch die geringe Entfernung des Bleches vom Rührer 
(etwa 5 mm in der Mitte) und durch das geringe Volumen der 
Reaktionsflüssigkeit (250 cm 3 ). 
Der Temperaturkoeffizient, d. h. der prozentische Zuwachs von 
0'4343 k pro 1° C, wurde nach einer Reihe von Versuchen zwi¬ 
schen 25° und 55° C zu 2 , 75°/ 0 pro 1° bestimmt. Derselbe Koeffi¬ 
zient für reine Diffusionsvorgänge beträgt 2 6—2*7°/ 0 . Damit wurde 
bewiesen, daß der CrCl 2 -Zersetzungsvorgang am Platinblech nur 
von der Diffusion abhängig ist und daß die eigentliche chemische 
Reaktion praktisch unendlich schnell vor sich geht. 
Weiter wurde der kinetische Reaktionsverlauf unter Zusatz von 
Nichtelektrolyten studiert. Als solche dienten Alkohol und Zucker. 
Ebenso wie bei eigentlichen Diffusionen, z. B. des Natriumchlorids 
oder Natriumnitrats, die Diffusionskonstante durch Zusatz der oben 
erwähnten Stoffe sinkt, so sinkt auch die Konstante 0 4343 k durch 
denselben Zusatz bei der CrC/ 2 -Katalyse. In beiden Fällen verläuft 
die Erniedrigung langsamer als die Steigerung der Konzentration von 
Nichtelektrolyten. Deshalb ist die Proportionalität zwischen den Ge¬ 
schwindigkeitskonstanten k und den Diffusionskonstanten D für die 
Fälle eines Alkohol- und Zuckerzusatzes angenommen worden, also: 
k 2 D 2 
und diese Proportionalität ist in die empirische, von Arrhenius 
aufgestellte Gleichung eingeführt worden 
B= I) 0 ( 1 - 
