608 
suches in die Gleichung erster Ordnung: 0-4343 k — -— iy log — 
einzusetzen und die Konstante k zu berechnen. Das Ergebnis ist 
aus der folgenden Tabelle V ersichtlich. 
Tabelle V. 
PrO VT P O 
Im Liter: 100 cm 3 Yio n —ö~^ -f- 200 cm 3 1 n 2 2 4 
o Z 
Man pipetierte je 50 cm 3 . 
t 
w cm 8 cca 1 / 40 n Na 2 S 2 0 3 
0-4343 h 
0 
20-21 
5 
18 92 
0-00572 
10 
1726 
0-00800 
15 
15-70 
0-00822 
20 
14-12 
000922 
25 
12-63 
0*00968 
30 
11*20 
001044 
40 
9-11 
000897 
Die „Konstante“ 0-4343 k zeigt einen so ausgeprägten Gang, 
daß die Gleichung erster Ordnung hier ihre ganze Bedeutung ver¬ 
liert. Es hilft auch nichts, wenn man die Oxalsäuremenge vergrößert, 
(Tabelle XII), oder die Chromsäuremenge vermindert (Tabelle IX 
n. X), oder endlich wenn man Schwefelsäure zusetzt (Tabelle XIII). 
Nicht in der Oxalsäure liegt also der Grund einer solchen Abwei¬ 
chung. Man muß ihn anderswo suchen. 
Folgereaktionen. De Lury 1 ) war einer von den ersten, der 
die Vermutung anssprach, daß in der Redukion von Chromsäure 
sich zuerst das Chromdioxyd Cr0 2 als Übergangsstufe bildet. Fast 
gleichzeitig äußerten R. Luther und Schilow 2 ) eine ähnliche 
Meinung. Neuerdings stehen auf demselben Boden K. Seubert und 
J. Carstens 3 ). Dagegen hat Bray 4 ) die Bildung des fünfwerti- 
1) Journ. phys. Ch. 7, 239 (1903). 
2 ) Zeit. phys. Ch. 46 (1903). 
3) Zeit, anorg. Ch. 50, 53 (1906) und 56, 357 (1908). 
4 ) Zeit. phys. Ch. 54, 463 (1906). 
