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wird durch das gebildete Cr v zum Teil die Oxalsäure und zum 
Teil das Indigo oxydiert, welches überhaupt viel rascher geätzt 
wird, als ohne Oxalsäure. Die Säure ist überhaupt kein Kataly¬ 
sator, denn sie wird verbraucht. Ähnlich wie Oxalsäure wirken 
aktivierend: S0 2 und K 4 Fe(CN) 6 . Es sind auch analoge Beispiele 
für andere Säuren bekannt; so z. B. wird die Chlorsäure durch 
schweflige Säure auch beim Ätzen des Indigos aktiviert; möglicher¬ 
weise bildet sich hier zuerst die unterchlorige Säure HCIO, die auf 
das Indigo, wie die Versuche gezeigt haben, fast augenblicklich 
ein wirkt. 
Alle diese Schlüsse wären unmöglich, wenn wir angenommen 
hätten, daß Cr IV = 0 sei oder daß die Reaktion (3) augenblicklich 
vor sich gehe. Die Gleichung (10) würde dann zu: 
3C V1 + 2C V = aw t (13) 
und die Grundgleichung (11) zu: 
3 + 2 
K 
k 2 ki 
[« 
fci t 
j —ko t\ 
3 w t 
w 0 ' 
(14) 
Aus dieser Gleichung ist es viel leichter, die zwei Unbekannten 
zu berechnen. Ich habe für denselben Versuch (Tabelle V) und für 
die Zeiten t" — 10 und t" = 40 gefunden: 
ki = 00409 
Ä 2 = 0-0319. 
(15) 
Es müßte daraus der Schluß gezogen werden, daß Cr v langsamer 
als Cr vl oxydiere; dieser Schluß stünde im Widerspruch mit 
der von Wein land und Friedrich 1 ) beobachteten Tatsache, 
daß nämlich die Cr v -Salze unbeständig sind und sich leicht in 
wäßriger Lösung zersetzen. Also haben wir noch eine weitere Stütze 
zu gunsten der Gleichung (11) gewonnen. 
Diese Gleichung (11) mit drei Unbekannten nähert sich schon 
den Interpolationsgleichungen; der Unterschied macht sich durch 
die theoretische Bedeutung der Unbekannten geltend. Setzen wir die 
Werte (12) in die Gleichung (11) für die übrigen Zeiten aus der 
Tabelle V, so erhalten wir: 
9 S. oben. 
