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Versuch s methode und Materialien. Da wir Versuche 
in einem großen Temperaturintervall anzustellen hatten und bei 
niederen Temperaturen die Versuche langsam verlaufen, bei höherer 
Temperatur aber das Brom eine bedeutende Dampfspannung besitzt 
und dazu das Benzylbromid auch leicht flüchtig ist, so haben wir 
uns nach einigen mißlungenen Versuchen in Druckgefäßen (offene 
Gefäße sind hier nicht anzuraten) entschlossen, in früherer Weise : ) 
in zugeschmolzenen Röhren zu arbeiten, da nur diese allein uns 
die volle Sicherheit gegen jeden Stoffverlust bieten. Das Brom wurde 
in kleinen Glaskügelchen abgewogen, in Probierröhren von passen¬ 
der Größe gebracht, die zu kremierenden Stoffe, eventuell Gemische 
aus einer Bürette volumetrisch in die Probierröhren abgemessen, 
das Bromkügelchen mit einem dünnen Glasstab zerdrückt, wonach 
die Probierröhren rasch zugeschmolzen wurden. Da die Bromierung 
des Toluols sehr lichtempfindlich ist und zuerst der Bromierungs¬ 
vorgang in Dunkelheit untersucht sein sollte, so wurde auf Licht¬ 
abschluß sorgfältig Rücksicht genommen. Die Probierröhren wur¬ 
den mit schwarzer oder tiefbrauner Farbe angestrichen, um wäh¬ 
rend der Füllung und der Zuschmelzens der Röhren das Licht 
abzuhalten. Auch wurden diese Operationen vorzugsweise in Abend¬ 
stunden oder in verfinstertem Zimmer vorgenommen. Die zuge¬ 
schmolzenen Probierröhren wurden dann in verschlossene Blech¬ 
dosen gebracht und in diesen in den Thermostat eingesenkt. Nach 
entsprechenden Zeitintervallen wurden die Probierröhren aus dem 
Thermostat herausgeholt, bei den Versuchsreihen bei höherer Tem¬ 
peratur die Reaktion durch rasches Abkühlen der Röhren praktisch 
zum Stillstand gebracht, die-Röhren dann geöffnet und der Inhalt 
rasch in eine KJ-Lösung in ErlenmeyeFschen Kolben entleert. Nach 
tüchtigem Durchschütteln wurde das ausgeschiedene Jod mit 2 / 10 n - 
Na 2 S 2 0 3 und Vio n. Jod titriert. Der Bromverlust gibt das Maß 
für das Fortschreiten der Gesamtreaktion. 
Bestimmung des Benzylbromids. Um das gebildete Ben¬ 
zylbromid zu bestimmen, wurde in folgender Weise verfahren. Nach 
beendeter Titration des ausgeschiedenen Jods wurde das in zwei 
zu machen, doch lohnen die von ihm erzielten Resultate keineswegs die darauf ver¬ 
wendete Mühe. Die Temperaturänderungen verschieben das Verhältnis zwischen 
o. und p. Bromtoluol nur sehr wenig (a. a. O. S. 37). Der Konzentrationseinfluß 
ist von H. F. Laan nicht untersucht worden. 
Ö Zeit. phys. Ch. 41 (1902), S. 514. 
