702 
bei dem beschränkten Raum und der ungenügenden Apparatur, die uns 
zu Gebote standen, die Temperatur 0° ohne Schwankungen einzu¬ 
halten. Die Schwankungen mögen bis 1°—1*5° betragen haben. Die 
Versuche bei 10° sind in dem tief gelegenen Keller des mineralo¬ 
gischen Instituts der Universität ausgeführt, den uns der Direktor 
dieses Instituts, Prof. J. Morozewicz, gütigst zur Verfügung stellte, 
wofür wir ihm auch an dieser Stelle unseren Dank auszusprechen 
nicht versäumen wollen. Die Temperaturschwankungen in dem sonst 
während unserer Versuche ganz unbenützten Keller betrugen etwa 
0T°. Für die Temperaturen 25°, 35°, 45° wurde der gewöhnliche 
Thermostat nach Ostwald gebraucht. Für die Versuche bei 58*5° 
und 74° wurde ein doppelwandiger Thermostat mit Siedeflüssigkeit 
(bei 58 5° — Chloroform, bei 74° — Tetrachlorkohlenstoff) benutzt, 
der sehr einfach während mehrerer Stunden die Temperatur auf 
4; 0*3° konstant zu erhalten gestattet. Mit Ausnahme der Orientie¬ 
rungsversuche bei 74° sind alle Versuche in der früher beschrie- 
benen Weise in zugeschmolzenen Probierröhren ausgeführt. Es konnte 
hier ein Zweifel bestehen, ob nicht erhebliche Fehler dadurch ver¬ 
ursacht werden, daß in den Thermostaten das Reaktionsgemisch von 
Zimmertemperatur eingetaucht wird. Vorwärmung des Toluols wäre 
unratsam gewesen, weil dadurch während des Zuschmelzens erheb¬ 
liche Brom-Mengen verdampfen würden. Doch haben besondere Ver¬ 
suche gezeigt, daß z. B. in dem Thermostaten von 45° bereits nach 
drei Minuten das Toluol in der Probierröhre die Thermostaten-Tem- 
peratur annahm. Im Vergleich mit der so viel längeren Reaktions¬ 
dauer kann die so kurze Vorwärmungsdauer keine Entstellung der 
Resultate verursachen. Die Versuche bei 74° sind in einem Appa¬ 
rat, wie er von J. H. van’t Hoff in den „Studien zur chemischen 
Dynamik“ beschrieben ist 1 ), angestellt. Nachdem das Toluol auf 
74° angewärmt worden war, wurde die entsprechende Brommenge 
aus einer 1 cm 3 Pipette (in 1 / 50 cm 3 geteilt) eingelassen, und das 
Verschlußrohr sofort eingesetzt. Durch tieferes Eintauchen des Schluß¬ 
rohres sind dann Proben in abgewogene Wagegläschen mit KJ- 
Lösung aufgenommen, die Wagegläschen wieder gewogen, und die 
ausgeschiedene Jodmenge mit 2 / 50 n. Na 2 S0 3 titriert. Wegen der 
großen Geschwindigkeit der Reaktion bei 74° haben diese Messun¬ 
gen nur einen orientierenden Charakter. 
1 ) Van’t Hoff-Colien. Studien z. Chem. Dynamik. 
