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gen größer als in konzentrierteren. Besonders diese letzte 
Erscheinung ist sehr interessant und würde eine eingehende Unter¬ 
suchung lohnen, denn sie ist mit der reinen Fassung des Massen¬ 
wirkungsgesetzes unvereinbar und — falls man die durch die Dampf¬ 
phase bewirkten Änderungen der Reaktionsgeschwindigkeit, was sehr 
wahrscheinlich ist, vernachlässigt, — deutet darauf hin, daß an der 
Reaktion gewisse, durch Dissoziation der Anfangsstoffe entstandene 
Produkte beteiligt sind 1 ). Da dieser Teil unserer Untersuchung der 
Bestimmung der Temperaturkoeffizienten beider Teilreaktionen gel¬ 
ten sollte, so haben wir die Störungen, die ein besonderes Gebiet 
darstellen würden, hier nicht weiter verfolgt. 
Wir wollen nun die Temperaturkoeffizienten berechnen. Für die 
Temperaturen 25° und 35° können wir dies ungehindert tun; bei Tem¬ 
peraturen. wo Störungen vorliegen, suchten wir diese auf die Weise 
zu umgehen, daß wir die Konstanten bei gleichem Bromumsatz, und 
zwar == 50% Br, als Vergleichskonstanten nehmen. So werden sol¬ 
che Zahlen miteinander verglichen, denen ein gleicher HBr-Druek 
in Röhren entspricht 2 ). 
TABELLE lila. 
Temperaturkoeffizienten der beiden Nebenreaktionen. 
Temperaturgrenzen 
\ (t + to) 
&1 CO 
&2 (t + 10J 
^2 CV 
0-10 
ca 2 0 
ca 4*8 
10-25 
2-30 
5-6 
25-35 
1 57 
393 
35-45 
1 30 
405 
45-585 
2T5 
3-26 
Wird zur Bestimmung der Temperaturkoeffizienten das reine 
arithmetische Mittel der Versuchsdaten herangezogen, so erhält man 
die untenstehende Tabelle III b, in der dieselbe Gesetzmäßigkeit, 
nur in unwesentlichen Zügen verschoben, hervortritt. 
‘) Vgl. hierzu H. Goldschmidt, Ber. Ber. 30 (1897), S. 680. 
2 ) Eine Extrapolation auf die Anfangsgeschwindigkeit, die theoretisch richtiger 
wäre, konnte hier nicht durchgeführt werden, denn bei der Versuchsanordnung 
müssen sich auf Anfangsstadien die spärlichsten Daten beziehen. 
