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Die Kern- und die Seitensubstitution sind unabhängig verlau¬ 
fende Nebenreaktionen; mit wachsender Jodkonzentration überwiegt 
die Kernsubstitution immer stärker 1 ). Berechnet man die & 2 -Werte 
aus den unkatalvsierten Versuchen und den mit Jodzusatz auso-e- 
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führten, so bekommt man Zahlen, die miteinander in der Fehler¬ 
grenze übereinstimmen und sich desto mehr einander nähern, je 
günstiger die Versuchs- und Analysenbedingungen sind (mittlere 
Versuchstemperatur, nicht zu kleine x^x- Werte. S. unten die fett¬ 
gedruckten Zahlen). 
TABELLE V. 
Temperatur 
°/ 0 Jodbromid 
K 
ohne Jodzusatz 
K 
mit Jodzusatz 
25 
1% 
0 0252 
00262 
25 
2-5% 
0-0252 
00292 
85 
1% 
00993 
0 0984 
85 
25% 
0 0993 
0 109 
45 
1% 
0-404 
0-460 
45 
2 5% 
0-404 
0-422 
In Anbetracht der zahlreichen Analysenschwierigkeiten, wie der 
Störungen des monomolekularen Verlaufes, deren rechnerische Eli¬ 
minierung, je nachdem weniger oder weiter bromierte Analysen¬ 
proben vorliegen, verschieden ausfallen muß, kann die Überein¬ 
stimmung sicher als genügend betrachtet werden. 
Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit von 
p Es mag- hervorgehoben werden, daß A. Slator in seiner öfters zitierten 
Untersuchung gefunden hat. daß die Verteilung des C hlors in der Substitutions¬ 
und Additionsreaktion unabhängig von der Konzentration des JC1 sein soll. In der 
Arbeit sind keine eingehenden Protokolle der entsprechenden Versuche verzeichnet; 
jedenfalls hat das Resultat etwas befremdliches und es schiene uns voreilig zu 
folgern, daß die beiden Reaktionen gekoppelt sein sollten Denn ebenso wie die 
Seitenkettenbromierung ist auch die Chloraddition sehr lichtempfindlich, was auf 
einen von dem der Kernsubstitution verschiedenen Reaktionsmechanismus hindeutet. 
Sollte sich der Slator’sche Befund bestätigen, so würde die Hexachloraddition 
sich den beiden o- und p-Kernbromierungen analog verhalten, denn nach den Re¬ 
sultaten H. E. Laans ist das Verhältnis dieser beiden Isomere von der Temperatur 
und auch von den verschiedenen Katalysatoren (SbBr 3 , EeBr 3 ) fast gar nicht be¬ 
einflußt. 
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