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Theoretische Deutung der Ergebnisse. Bevor wir zu den 
weiter angeführten Versuchen über den Einfluß des Lösungs¬ 
mittels auf die Bromierung und Photobromierung übergehen (die 
zur Kontrolle unserer, Anschauungen angestellt wurden), wollen wir 
hier einige theoretische Bemerkungen über die in unserem Falle 
vermutliche Ursache der Isomerenbildung und der hierbei beob¬ 
achteten Gesetzmäßigkeiten anknüpfen. 
Die Hauptverschiedenheit der beiden Reaktionen ist ja zuerst 
die Verschiedenheit ihrer Temperaturkoeffizienten, die die Vertei¬ 
lung bei verschiedenen Temperaturen regelt, überblickt man die 
z. B. von van’t Hoff gegebene Zusammenstellung der bisher ermittelten 
Temperaturkoeffizienten der verschiedenen Reaktionen, so fällt es 
in die Augen, daß dieselben im allgemeinen desto höher sind, je 
kompliziertere Stoffe an der Reaktion teilnehmen, indem die größten 
Werte (6 — 7) bei den Enzymen beobachtet worden sind. Die klein¬ 
sten dagegen (L2 — V'6) sind bei der (zwar bei höherer Tempera¬ 
tur untersuchten) Dissoziation des Arsen- und Phosphor-Wasser¬ 
stoffes beobachtet worden, wo wir durch den monomolekularen Ver¬ 
lauf der Reaktion gezwungen sind anzunehmen, daß die Spaltung 
anfangs in freie Atome vor sich geht l ). 
Zieht man dieses in Betracht zusammen mit der später noch 
zu erwähnenden Tatsache, daß elektrolytisch dargestellte Halogene, 
wo wir sie in statu nascendi anzunehmen pflegen, auch in sieden¬ 
dem Toluol nur kernsubstituierte Produkte bilden, so erscheint die 
Idee als sehr plausibel, daß die Kernsubstitution durch andere che¬ 
mische Individuen als die Seitensubstitution verursacht wird. Die 
außerordentliche photochemische Empfindlichkeit der Seitensubstitu¬ 
tion und die Unbeeinflußbarkeit der Kernsubstitution durch Licht 
wären auch als Stütze wie die oben ausgesprochene Hypothese an¬ 
zuführen. Als einfachste deratige Deutung wäre die Formulierung, 
wonach die Seitensubstitution durch die vorwiegende Brommolekel 
die Kernsubstitution dagegen durch die zwar in sehr gerin¬ 
ger Konzentration befindlichen, doch viel reaktionsfähigeren, freien 
Br -Atome besorgt wird 2 ). Die Formulierung der beiden Reaktionen 
würde sich dann ergeben: 
*) Es mag’ hier erwähnt werden, daß subatornare (radioaktive) Umwand¬ 
lungen von der Temperatur ja schon gänzlich unbeeinflußt bleiben. 
2 ) Vgl. hierzu L. Bruner. Bull. Inter. Acad. 1902, S. 181. Zeit. ph. Ch. 41 
(1902), S. 524 
