720 
Von diesem Gesichtspunkt aus mußte die Abweichung von dem 
quadratischen Gesetz bei höherer Temperatur (s. o.) nur eine schein¬ 
bare sein, verursacht durch die unbekannten und bei der Rech¬ 
nung unberücksichtigten Dissoziationsverhältnisse des Jodbromids. 
Welcher Art die Bromatome sein, die wir uns hier durch Disso¬ 
ziation der Brom-Molekel und des Bromjods als entstehend den¬ 
ken, wird durch die weiter angegebenen Versuche näher erörtert. 
Diese Versuche deuten darauf hin, daß wir sie wahrscheinlich als 
Jonen aufzufassen haben x ). 
IV. 
Einfluß des Lösungsmittels auf die Reaktionsgeschwindigkeit der 
beiden Nebenreaktionen. 
Die unten angeführten Versuche sind durch folgende Überle¬ 
gungen veranlaßt worden. Nachdem der Einfluß der Bromkonzen- 
tration auf die Benzylbromid-Bildung nachgewiesen worden ist, blieb 
immer noch die Möglichkeit offen, daß auch das molare Verhält¬ 
nis zwischen Brom und Toluol maßgebend ist. Es erschien also die 
Untersuchung angezeigt, welche Ausbeuten an C 6 H 5 CH 2 Br erzielt 
werden, wenn die Bromkonzentration die gleiche bleibt wie in den 
Versuchen 1 Br 2 -|-40C 7 H 8 (also 1 gr Brom in 26 4 cm 3 Gemisch), 
das Verhältnis aber von Brom zu Toluol anders wird, etwa 1 Br 2 
auf 10 C 7 H 8 . Es sind also Versuche angestellt mit Gemischen, die 
aus 25 Volumprozenten Toluol und 75 Volumprozenten des Ver- 
dünnungsstoffes zusammengesetzt worden sind, und von dem Ge¬ 
misch wurde immer 26*4 cm 3 auf 1 gr Brom zugesetzt. 
Was die Wahl der Lösungsmittel betrifft, so wurden Tetra¬ 
chlorkohlenstoff und Nitrobenzol benutzt. Außer der absoluten Wi¬ 
derstandsfähigkeit dieser Stoffe gegen den Angriff von Brom wur¬ 
den für diese Wahl folgende Momente maßgebend. Es wurde 
bereits die Hypothese erwähnt, wonach die Isomerenbildung auf 
Unterschiede in der Wirkung der Brom-Molekel und Brom-Atome 
(Jonen?) geschoben worden ist. Es konnte also erwartet werden, 
daß ähnlich wie die Isomerenverteilung durch Anwesenheit der 
Überträger zu gunsten der Kernsubstitution verändert wird, dies 
auch durch Änderung des Lösungsmittels erzielt werden konnte. 
1 ) L. Bruner. Über die elektrolytische Leitfähigkeit vom Brom und Jod. Bull. 
Inter. 1907. S. 731. 
