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monosubstituierte Produkte liefert. Die Reaktion konnte dann tri- 
molekular sein, nach dem Schema: 
C 6 H 5 CH 3 + 3 Br, = C 6 H 2 Br 3 CH« + 3 HBr . 
Es wurde deshalb ein Versuch mit größerer Menge ausgeführt, 
und zwar wurden etwa 16*5 gr Brom (5 - 2 cm 3 Brom) zu 430 cm 3 
der Nitrobenzol-Toluol-Mischung zugesetzt und das Gemisch in zuge¬ 
schmolzener Kolbe bei 25° etwa zwei Tage lang bromiert. Nach- 
dem der Hauptanteil des Nitrobenzols mit Wasserdampf abgetrieben 
worden war (kein Brom in der organischen Phase des Destillats 
nachweisbar!), wurde das übrig bleibende Reaktionsgemisch direkt 
fraktioniert. Bei 170°—190° ging die Hauptmenge der Bromsubsti¬ 
tutionsprodukte ein zwischen 190° und 210°, stark mit Brompro¬ 
dukten verunreinigtes Nitrobenzol über; in der Fraktion aber, die 
höher als 210° destillierte, ebenso wie in den kleinen Überresten 
im Destillierkolben, war kein Brom mehr nachzuweisen. Da die 
höher bromierten Produkte feste, sehr hoch (wohl nicht unzersetzt) 
siedende Stoffe sind, so hätten sie, falls sie sich wirklich gebildet 
hatten, in dem Destillierkolben bleiben müssen und sich aus dem 
Rückstand extrahieren lassen. Da jedoch darin kein Brom vorhan¬ 
den war, so ist also die Bildung trisubstituierter Produkte ausge¬ 
schlossen. 
Die Ursache des eigentümlichen Reaktionsverlaufes in Nitro¬ 
benzol ist wohl darin zu suchen, daß in diesem Lösungsmittel das 
HBr bedeutend löslicher ist und mit dem vorhandenen Brom Tri- 
bromwasserstoff bildet, analog wie es beim Bromierungsvorgang in 
wässeriger Lösung der Fall ist, welcher unter ähnlicher Reaktions¬ 
hemmung erfolgt 1 ). Beim Offnen der Röhren bemerkten wir immer, 
daß der Dampfdruck des HBr über Nitrobenzol viel geringer ist, 
als über reinem Toluol: gasförmiger Brom Wasserstoff entweicht nur 
in ganz geringer Menge. Orientierende Versuche, die wir über die 
Löslichkeit des HBr in C 6 H 5 NO a angestellt haben, zeigten uns 
auch, daß HBr darin merklich löslich ist und daß die Löslichkeit 
durch Bromgegenwart erhöht wird 2 ). Es mag auch hier erinnert 
9 Th. Richards. Zeit. phys. Ch. 41 (1902 , 544; St. Bugarszky. Zeit. phys. 
Ch. 38 (1901), 561. 
2 ) Bei diesen Versuchen wurde gasförmiger HBr direkt durch einige mit 
C 6 H 5 1 S t 0 2 und mit nitrobenzolischen Bromlösungen beschickte Versuchsflaschen 
durchgeleitet. 
