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werden, daß für das Jod und die Jodide die Bildung analoger 
Polyhalogensalze in nitrobenzolischer Lösung yon H. Dawson 
und seinen Mitarbeitern sicher konstatiert worden ist und daß sich 
dabei sogar Enneajodide nach der Formel MJ 9 bilden *). Da ana¬ 
loge Versuche über Polybromide nicht vorliegen und auch die 
Dissoziationsverhältnisse dieser Produkte unbekannt sind, so können 
eingehendere Rechnungen über die angeführten Zahlen erst bei wei¬ 
teren, diesbezüglichen Untersuchungen aufgenommen werden. 
Neben dem gestörten Reaktionsverlaut’ bildet das stark aus¬ 
geprägte Vorwalten der kernsubstituierten Produkte 
die zweite Eigentümlichkeit der Reaktion in Nitrobenzol Es 
darf wohl diese Erscheinung damit in Zusammenhang gebracht 
werden, daß das Brom und a fortiori die Polybromwasserstoffsäure 
in Nitrobenzol in Jonen gespalten werden 2 . Wenn auch die stark 
wechselseitig beeinflußten Jonen, wie z. B. die Chlor- oder Brom- 
Anionen der Chlor- und Bromwasserstoffsäure keine direkte, chlo¬ 
rierende Wirkung ausüben, so erscheint es doch wohl plausibel, 
daß die durch zuerst auftretende Neutralisation der elektrischen 
Ladungen entstehenden freien Halogenatome vorzugsweise die Kern¬ 
substitution bedingen. Es mag hier auf die wichtige von J. B. Co¬ 
hen und seinen Mitarbeitern 3 ) beobachtete Tatsache hingewiesen 
werden, wonach elektrolytisch an der Kohle-Anode entwickeltes 
Chlor auch in siedendem Toluol ausschließlich kernsubstituierte Pro¬ 
dukte bildet. Die entstandenen freien Halogenatome zeigen sich der 
Seitensubstitution unfähig. 
V. 
Einfluß des Lösungsmittels auf die Photobromierung des Toluols. 
Wie bekannt, ist die Bromierung des Toluols äußerst lichtemp¬ 
findlich, indem bei Belichtung ausschließlich Benzyl- und in kon¬ 
zentrierterer Lösung wohl auch Benzalbromid entsteht 4 ). Nachdem 
’) Proc. Chem. Soc. 18 (1902), 69. Journ. Ch. Soc. 81, 524. Proc. Ch. Soc. 
20 (1904). 126. Keferate. Chem. Zentral. 1902, I, 1039, 1318; 1904, II, 176. 
2 ) Über die elektrolytische Dissoziation des Broms siehe die folgende Mit¬ 
teilung. 
3 ) Jour. Ch. Soc. 87 (1905), S. 1034. Chem. Zentral. 1905, II, 672. 
4 ) J. Schramm, ßozpr. Akad. Um. 16 (1886), 12. Ber. Ber. 18 (1885), 607, 
auch F. H. v. der Laan. a. a. O. S. 15. 
