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im vorstehenden Abschnitt gezeigt worden ist. daß dissoziierendes 
Lösungsmittel die Seitenkettensubstitution vereitelt, so erschien es 
interessant, dieselbe Beziehung auch eventuell für die Photobromie¬ 
rung nachzuweisen: zugleich wurde es hier wegen der großen Re¬ 
aktionsgeschwindigkeit im Lichte möglich, auch solche Lösungs¬ 
mittel zu untersuchen, die gegen einen längeren Angriff des Broms 
sich als nicht widerstandsfähig erweisen und bei höherer Tempe¬ 
ratur nicht angewandt werden können. 
Da wir über keine Mittel zur quantitativen, photochemischen 
Forschung verfügten, so konnten wir unseren Versuchen nur einen 
qualitativen, orientierenden Charakter geben: nichtdestoweniger geht 
aus den Versuchen vollkommen klar hervor, daß in allen ionisie¬ 
renden Lösungsmitteln die Photobromierung außerordentlich viel 
langsamer erfolgt als in isolierenden Lösungsmitteln von gesättig¬ 
tem Kohlenwasserstofftypus. Die gewöhnliche Reihenfolge der Re¬ 
aktionsgeschwindigkeiten in der Abhängigkeit vom Medium x ) ist 
hier gerade umgekehrt gewendet. 
Versuchsausführung. In möglichst verfinstertem Zimmer 
wurden in gut gereinigte Probierröhren von mittlerer Größe 9 cm 3 
des betreffenden Lösungsmittels eingefüllt. Anderseits wurde 3*64 gr 
Brom in 24 - 0 cm 3 eines auf 0° abgekühlten Toluols gelöst (um dem 
vorzeitigen Angriff von Brom vorzubeugen) und von dieser Mischung, 
die dem Molarverhältnis 1 Br 2 -|- 10 C 7 H 8 entspricht, mit einer Pi¬ 
pette immer 3*0 cm 3 zu den Probierröhren zugesetzt. Das Reaktions¬ 
gemisch war also immer 75°/ 0 Vol. Lösungsmittel -\- 25% Vol. Toluol 
und die Bromkonzentration war 1 gr Brom auf 26 4 cm 3 Gemisch. 
Nachdem alle Probierröhren mit dem bromhaltigen Toluol versetzt 
und durchgerührt waren, wurden sie alle in demselben.Eprouvetten- 
Stativ möglichst rasch an ein in der Mittagszeit eben hell von der 
Sonne belichtetes Fenster gebracht. Es wurde nun die zur Entfär¬ 
bung der Gemische, also zum Verschwinden des Broms nötige Zeit 
notiert. Obgleich die Zahlen nicht absolut streng* vergleichbar sind, 
weil ja die Helligkeit der Bestrahlung sich mit der Zeit ändert, so 
weisen sie doch so enorme Unterschiede auf. daß die gesuchte Re¬ 
gelmäßigkeit deutlich hervortritt. 
q Vgl. z. B. Nernst. Theor. Ch. II. Aufl., S. 535. 
