der niederrheinischen Gesellschaft in Bonn. 45 
Die Ausbeute an reinem Dichloressigäther aus Chloral ist eine 
so bedeutende, dass die angegebene einfache Methode als ergiebigste 
f und bequemste Darstellungsweise für denselben gelten muss. 
I Um die bei der Einwirkung von CNK auf alkohol. Chloral 
t entstehenden Nebenproducte zu untersuchen, wurde die vom Chlor- 
t essigäther abgehobene wässrige Flüssigkeit, in welcher sich die 
I anfangs ausgeschiedenen Krystalle befanden, auf dem Wasserbad zur 
\ Trockne abgedampft und die organische Masse von dem reichlich 
f' ausgeschiedenen Chlorkalium durch absoluten Alkohol getrennt. In 
f letzteren ging im Wesentlichen nur eine schön krystallisirende Ver- 
[ bindung ^), welche sich als dichloressigsaures Kalium ergab. 
F Das so erhaltene dichloressigssaure Kalium — welches beiläufig 
- Silberlösung stark reducirt — krystallisirt aus Alkohol in grossen 
Blattern von starkem Atlasglanz, während H. Müller angiebt 2 ), 
die Alkalisalze der Dichloressigsaure krystallisirten nur schwierig. 
Dieselbe Beobachtung wurde bei dem Kalisalz gemacht, welches aus 
rectificirter käuflicher, durch Substitution aus Essigsäure dargestellter 
Dichloressigsäure von richtigem Siedepunkt bereitet wurde ; bei sehr 
häufigem Umkrystallisiren gelingt es aber auch das aus der käuflichen 
Säure gewonnene Salz in Blättchen zu erhalten. 
Die Bildung von Dichloressigsäure aus Chloral erklärt sich 
leicht, wenn man sich bei der Reaction das CNK als auf wasser- 
freies Chloral und Wasser gleichzeitig wirkend denkt. Bei Heraus¬ 
nahme des CI durcfh Kalium wird dann zugleich das CN sich mit 
1 Wasserstoffatom aus dem Wasser zu CNH vereinigen, während 
das andere Wasserstoffatom das Chlor ersetzt, und der Sauerstoff 
den entstandenen Dichloraldehyd zu Dichloressigsäure oxydirt, welche 
dann ihrerseits im Entstehungszustande mit dem vorhandenen Alkohol 
Aether zu bilden vermag. Danach fände Folgendes statt. 
CCI 3 .COH f CNK + H^O = CCl 2 H.CO.OH + KCl + CNH 
CCI 2 H.COOH + C 2 H 6 O = H 2 O -f- CCI 2 H.CO.OC 2 H 6 . 
Diese Annahme, dass die Anwesenheit von Wasser bei der 
Reaction zwischen CNK und Chloral eine wesentliche Bedingung sei, 
wurde durch die Beobachtung zur Gewissheit, dass unter trocknem, 
i' alkoholfreiem Aether wasserfreies Chloral gar nicht auf CNK ein- 
[ wirkt, vielmehr wurde ersteres bei kurzem Stehen mit diesem in die 
' unlösliche Modification umgewandelt. Ebenso bleibt die Reaction 
r aus, wenn ganz trocknes Benzol als Verdünnungsmittel angewandt 
t wird, und selbst wenn man, bei gewöhnlicher Temperatur, wasser- 
t freies Chloral direkt auf getrocknetes Cyankaiium giesst. — Verlief 
Nach Chloralcyanhydrat, welches theilweise mit in die 
wässrige Flüssigkeit gehen mag, wurde hier nicht besonders gesucht, 
2 ) Zeitschrift f. Chem. u. Pharm. 1864. 479. 
