100 
Sitzungsberichte 
Alphatoluylsäure auf Zinkmethyl ist, selbst wenn für gute Abkühlung 
Sorge getragen wird, sehr energisch. Das Product wird mit Wasser 
verdünnt und scheidet dann auf Zusatz von Salzsäure das Keton ab. 
Bei der Destillation geht die Hauptmenge bei 210^—217° über. Da 
das Benzyl-methyl-Keton mit saurem schwefligsaurem Natron eine 
krystallisirbare Verbindung bildet, so bietet seine Reinigung keine 
Schwierigkeit. Die reine Substanz siedet bei 214°—216®. Die be¬ 
obachteten Eigenschaften stimmen völlig mit den von Radzis- 
zewsky angegebenen überein. Die Oxydation wurde wie bei den 
früheren Versuchen mittelst Kaliumbichromat und Schwefelsäure in 
ziemlich verdünnter Lösung ausgeführt. Als das Gemisch nach zwei¬ 
stündigem Erwärmen erkaltete, schied sich eine krystallisirte Säure 
aus, die leicht als Benzoesäure erkannt wurde. Durch Destillation 
der Flüssigkeit mit Wasser wurde, neben Benzoesäure, Essigsäure 
erhalten. Die Oxydation des Benzyl-methyl-Ketons hat also nach fol¬ 
gender Gleichung stattgefunden: 
I +O3 = CgHs.COaH 4 - CH3.CO3H. 
CH3-CO 
Das Resultat bestätigt die früher schon ausgesprochene Ver- 
muthung, dass bei der Oxydation von Ketonen das am wenigsten 
hydrogenisirte von den mit dem Carbonyl verbundenen Kohlenstoff¬ 
atomen zuerst angegriffen wird. 
Benzyl-aethyl-Keton. Zinkaethyl wirkt auf das Chlorid 
der Alphatoluylsäure weit weniger energisch ein als Zinkmethyl. 
Das aus dem Rohproduct durch Zusatz von Wasser und Salzsäure 
abgeschiedene Benzyl-aethyl-Keton geht bei der Destillation zum 
grössten Theil zwischen 223° und 226° über; das reine Keton siedet 
bei 225°—226° und hat bei 17°,5 das sp. Gew.: 0,998. Es giebt weder 
mit Mononatrium- noch mit Monoammonium - sulfit krystallisirbare 
Verbindungen. Die Oxydation wurde in bekannter Weise ausgeführt. 
Es entstand einerseits Benzoesäure, die zum Theil aus dem Destilla¬ 
tionsrückstand auskrystallisirte, zum Theil in die Destillate überging. 
Neben der Benzoesäure wurde, andrerseits, Propionsäure gebildet. 
Die Destillate zeigten den Geruch dieser Säure und die löslicheren 
der aus diesen Destillaten dargestellten Kalksalze lieferten durch 
doppelte Zersetzung Silbersalze, die genau die Zusammensetzung 
des propionsauren Silbers besassen. 
Das Benzyl-aethyl-Keton zerfällt also bei der Oxydation nach 
folgendem Schema: 
CeHs-CH^ 
I +03 = CeHg—CO2H + CH3—CH2-CO2H. 
CHg— CH^—CO 
Man sieht also, dass das Benzyl durch Oxydation leichter an¬ 
gegriffen wird als das Aethyl; und da in diesem Keton das Carbonyl 
in Bezug auf seine nächste Nachbarschaft sich in völlig gleichen 
