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Sitzungsberichte 
eines kräftigen Salzsäurestromes in geschmolzene, auf 140° erhitzte 
Citronensäure zu bewirken. Abgesehen davon, dass diese stete Auf¬ 
merksamkeit erfordernde Operation in der Ausführung nicht beson¬ 
ders bequem ist, bietet die völlige Trennung der Aconitsäure von 
der nicht zersetzten Citronensäure mittelst absolutem Aether Schwierig¬ 
keiten dar. Es wurden daher in Folge der bei der Destillation des 
Acetyläpfelsäureäthers beobachteten Abspaltung von Essigsäure die 
Citronensäureäther behufs Umwandlung in Aconitsäureäther ins Auge 
gefasst. Die Citronensäureäther nach der Methode von Anschütz 
und Ame Pictet dargestellt, zeigten folgende Siedepunkte unter 
stark vermindertem Druck: 
Citronensäure-trimethyläther: Sdep. 176°, Druck 16 mm 
Citronensäure-triäthyläther: „ 185°, „ 17 mm 
Citronensäure-tri-n-propyläther: „ 198°, „ 13 mm 
Von der Umwandlung der Citronensäure-trialkyläther in die 
Aconitsäure-trialkyläther wurde bald abgesehen, da Yorversuche er¬ 
gaben, dass die Citronensäure-trialkyläther bei dem Erhitzen keine 
glatte Wasserabspaltung zeigen. Man führte daher durch Erwärmen 
mit überschüssigem Acetylchlorid die Citronensäure-trialkyläther in 
die Acetylcitronensäure-trialkyläther über, die bei gewöhnlicher 
Temperatur flüssig sind und unter vermindertem Druck unzersetzt 
destilliren. 
Acetylcitronensäure-trimetyläther: 
Sdep. 171°, Druck 15 mm. 
Acetylcitronensäure-triäthyläther: 
Sdep. 197°, Druck 15 mm. 
Acetylcitronensäure-tri-n-propyläther: 
Sdep. 205°, Druck 13 mm. 
Die Acetylcitronensäureäther zersetzen sich nun sehr glatt in 
Essigsäure und Aconitsäureäther bei langsamem Erhitzen auf eine 
Temperatur von 250—280° unter gewöhnlichem Druck: 
CH 2 .C0 2 R' CH 2 .C0 2 R' 
I I 
C(0C0.CH 3 ).C0 2 R'~ CH 3 C0 2 H = C.C0 2 R' 
I f] 
CHH.C0 2 R' CH.COgR' 
Das Ende der Zerzetzung ist erreicht, wenn das Gewicht der 
abgespaltenen Essigsäure den aus der angewandten Acetylcitronen- 
säureäther-Menge berechneten Werth erreicht. Durch zweimalige 
Destillation des Zersetzungsrückstandes unter stark vermindertem 
Druck erhält man den Aconitsäureäther rein. Bei gut geleiteter 
Operation betrug das Gewicht des gebildeten Aconitsäureäthers bis 
75 pCt. der aus dem angewandten Citronensäureäther berechneten 
