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Con gli alcooli della serie grassa poi si possono ottenere, a seconda della tem- 
temperatura, risultati del tutto negativi. E così non si formò alcuna traccia di etere, 
nè riscaldando alcool etilico assoluto e ioduro di etile a parti uguali a 140° per tre 
ore, nè — fatto ancora più interessante — riscaldando per ben 24 ore a 200° gr. 10 
di alcool isoamilico con gr. 2 di cloruro d'isoamile. 
Se si pensa al contrario che con cloruroferrico, per esempio, nelle medesime con- 
dizioni si ottiene l’eterificazione quasi completa di tutti gli alcooli alifatici e con 
alcool benzilico si ottiene il medesimo risultato per tracce di sale e un’ ebollizione 
di pochi minuti, si comprenderà quanto erronea sia stata l'interpretazione che ha 
dato Reynoso al meccanismo d'azione dei sali. 
2°) Acidiossigenati. — I fatti che ho riferito sopra ci conducono a conclu- 
dere che l'idrogeno dell’ossidriie alcoolico si presta molto difficilmente ai doppî 
scambî, e soltanto a temperature talvolta superiori ai 200°. 
Eppure l' eterificazione per mezzo dell’ acido solforico avviene molto facilmente per 
tutti i termini: con l'alcool benzilico ne bastano tracce con un riscaldamento di 
pochi minuti, per l’etilico a 140° si ottiene l'etere con metodo continuo. 
Avviene proprio nella sua azione il meccanismo supposto da Williamson? I sol- 
fati acidi i quali si formano nella prima fase della reazione sono veramente capaci 
in quelle condizioni di agire rapidamente su un'altra molecola degli alcooli, dando 
gli eteri e rigenerando l’acido che continua il processo? 
lo credo di no, e a parte i fatti sopra riferiti, mi sembra poterne dare la prova 
più esplicita con la seguente esperienza: ho riscaldato in tubo chiuso per 3 ore pesi 
uguali di solfovinato potassico con alcool etilico a 98 °/,, ed ho riottenuto i due 
corpi inalterati senza alcuna traccia di etere; mentre è noto, e si può anche leggere 
in questa Memoria nel capitolo sull'alcool etilico, che a quella temperatura e nel 
medesimo tempo si può raccogliere per l’azione dell’acido solforico sull’alcool una 
grande quantità di etere. Soltanto quando riscaldai quel miscuglio a 180-185° per 14° 
ottenni circa il 50 °/, di etere. 
Crolla pertanto un'ipotesi alla quale si era prestata fede per cinquant'anni. 
Ma quale altra vi possiamo sostituire che trovi sostegno nei fatti? Io ho cer- 
cato se, a facilitare la reazione nel senso descritto da Williamson, concorressero le 
tracce di sostanze inorganiche e specialmente di ferro che si trovano sempre nel- 
l'acido solforico del commercio ; ed ho eseguite esperienze con acido solforico ed alcooli 
puri o con prodotti commerciali, senza trovare differenze apprezzabili; ho aggiunto 
inoltre all'acido solforico nel processo di eterificazione dell'alcool etilico una certa 
quantità (+ in peso) di cloruro ferrico o di solfato stannoso, ed ho ottenuto un ren- 
dimento più elevato in etere di soltanto il 5 o 10°/. Ciò dimostra che il mecca- 
nismo principale d'azione dell'acido solforico non possiamo nemmeno riferirlo al doppio 
scambio tra l'ester e gli alcoolati, e dev'essere quindi di natura diversa. 
E per determinarla io non ho eseguito finora alcuna esperienza, e quindi qua- 
lunque ipotesi sarebbe infondata. 
Se però si vuol ritornare a vagliare le antiche, che furono dimenticate in seguito 
all'accoglienza avuta da questa di Williamson, a me pare che il concetto di Liebig, 
