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\ 609-50° 50°-40° 40°-30° 309-20° 
Alcool butilico normale 4. . (1,61 1,99 2,45 2,80 
( 80°-70° 70°-62° 62°-52° 520-410 41°-34° 349-24° 
Alcool butilico secondario 7. {0,915 0,975 1,024 1,306. 1,589. 2,191 
70°-63° 63°-55° 55°-45° 45°-40° 40°-36° 36°-26° 
Alcool butilico terziario x. . 0,978 1,015 1,073 IZ) ILS ILOSA 
Se da questi valori cerchiamo di calcolare, per mezzo di un’ardita estrapolazione, 
quale sarebbe l'associazione alle basse temperature a cui gli alcool sono vischiosi e 
prossimi al punto di trasformazione in sostanza solida vetrosa, si avrebbe: 
Ali cooleanve cilic08 RRSCASIA] IA 3,80 circa, a — 90° circa 
” etilico ” ARR ea ano 4,00 ” — 120°» 
» butilico normale [Ferrari]z. . ... 8,00 7 o) n 
” DutilicoNisecon dario RAR 10,00 ” ” ” 
” butilico terziario e stage pl he e 9,00 ” ” ” 
Questi valori si avrebbero qualora regolarmente l'aumento della complessità mo- 
lecolare corrispondesse alla diminuzione di temperatura. È però assai probabile che 
l'associazione aumenti molto rapidamente con l'avvicinarsi al punto di solidificazione, 
così d'avere molecole molto più complesse o come vedremo addirittura molecole col- 
loidali. Intanto notiamo anche così un certo parallelismo tra la complessità moleco- 
lare e questa facilità di dare liquidi soprafusi. 
Abbiamo calcolato anche il valore per l'alcool metilico, il quale non diventa 
vischioso e, come si vede, è molto basso in confronto degli altri: neppure l'alcool 
etilico che cristallizza facilmente presenta un grado di associazione molto alto, sempre 
elevato però in confronto ai valori x per le temperature sopra zero. Si avrebbe per 
gli altri una costante d’ associazione molto forte, la quale mostra un rapidissimo 
aumento col diminuire della temperatura. Per cui non ci sembra errato che il com- 
portamento di questi liquidi sia in relazione colla loro associazione, come spiegheremo 
più sotto. Infatti si comprende come una sostanza liquida fortemente associata alla 
temperatura ordinaria, la cui associazione aumenta molto rapidamente col diminuire 
della temperatura, si troverà poco sopra il punto di congelamento in uno stato di 
complessità molecolare poco differente da quello che essa presenta allo stato solido 
amorfo, per cui il passaggio da uno stato all’altro è insensibile. E infatti nelle curve 
di fusione di tali sostanze non esiste alcun flesso; il che fa supporre che il lavoro 
di disgregazione molecolare, che avviene solitamente nel passaggio dallo stato solido 
allo stato liquido, sia piccolissimo in ogni tempo, perchè si passa gradatamente da un 
aggruppamento molecolare complesso ad un altro di complessità poco inferiore, mentre 
nel caso delle sostanze cristalline avviene tutto a un tratto il passaggio da un aggrup- 
pamento complicato ad un aggruppamento semplice. I 
Noi crediamo che questa nostra interpretazione possa estendersi a tutti i casi 
di soprafusione accompagnati da contrazione di volume. Si dovrebbe perciò considerare 
una sostanza soprafusa come uno stato di maggiore associazione della sostanza stessa 
allo stato liquido sopra il suo punto di fusione, la quale verrebbe così ad avere una 
molecola molto complessa in confronto delle molecole dello stesso liquido al punto 
