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di fusione. Questa complessità aumentando rapidamente può raggiungere lo stato col- 
loidale; e che una stessa sostanza possa avere lo stato cristallino e colloidale è cosa 
nota; basterà ricordare a questo proposito le eleganti ricerche di Krofft sui saponi ('). 
Perciò sarebbero specialmente i liquidi molto associati e gli altri la cui associazione 
cresce rapidamente con la temperatura, quelli che dovrebbero presentare meglio il feno- 
meno. Disgraziatamente lo studio dell’ associazione dei liquidi è ancora assai poco esteso, 
ed i valori trovati riguardano sempre temperature assai lontane dal punto di fusione 
perchè una extrapolazione possa riuscire molto attendibile. Tuttavia dalla tabella 
sopra esposta appare evidente il parallelismo fra gli aumenti dell’associazione col 
diminuire della temperatura, e il fenomeno della vischiosità e della solidificazione 
vetrosa, mentre dall’altro lato la mancanza di questo stato nei solfuri, nell’ etere, 
cloroformio ecc., liquidi non associati, conferma il nostro modo di vedere. 
È noto che a proposito delle molecole dei colloidi vi sono due ipotesi : 0 immaginarle 
tanto grandi quanto i valori dedotti dagli abbassamenti dei punti di congelamento fa- 
rebbero concludere, ovvero considerare il colloide o la soluzione colloidale come un 
complesso a sè non avente molecole distinte come nei liquidi non colloidali; ma 
piuttosto un reticolato di molecole fra loro più o meno labilmente legate e aventi una 
limitata sfera di movimento attraverso al quale passa liberamente il solvente. 
Sia che si accetti o l'una o l’altra ipotesi, si avrebbe un perfetto accordo nel 
comportamento delle sostanze sopra fuse. Infatti, se il liquido possiede la facoltà di 
associarsi sempre maggiormente con la diminuzione della temperatura, e se questa 
diminuzione avviene bruscamente, si avrà che l'associazione molecolare supererà ra- 
pidamente quella occorrente per determinare la molecola cristallina. Tutte le mole- 
cole, diminuendo sempre più l'ampiezza dei loro movimenti e aumentando di gran- 
dezza, prenderanno l'assetto colloidale. Basterà rompere questo equilibrio molecolare 
sia con un cristallino già formato, sia con forte agitazione, perchè si formino le mo- 
lecole cristalline più piccole con sviluppo di calore. 
Lo stato colloidale e lo stato vetroso devono avere la stessa associazione mole- 
colare, perchè il passaggio dall'uno all’altro stato avviene continuamente senza assor- 
bimento di calore, e difatti manca qui il punto di fusione nel senso vero della pa- 
rola; mentre la molecola cristallina essendo più grande della molecola liquida che 
da lei si origina, si comprende come abbia bisogno di assorbire calore per cambiare 
stato e dia perciò il suo punto di fusione. 
Ritornando ora alle determinazioni da noi eseguite, vediamo quale può essere 
la relazione esistente fra la composizione chimica delle sostanze studiate e il loro punto 
di fusione. Anzitutto è notevole il fatto che tanto per gli alcool, che per i solfidrati, 
solfuri e ioduri, il composto metilico fonde a temperatura più elevata che non l’etilico 
corrispondente. 
Infatti, come si vede dalla tabella seguente, l'alcool metilico fonde 18° più alto 
dell’ etilico; il solfidrato di metile 139,9 più alto di quello d'etile; il solfuro di me- 
tile 16°,3 sopra il solfuro d'etile; l’ioduro di metile 41°,6 sopra l'ioduro d'etile; 
e la stessa osservazione vale per i cloruri di metile e d' etile; le determinazioni dei 
(1) Berichte 29, 1334. 
