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Per la teoria della dissociazione elettrolitica 
in solventi diversi dall'acqua. 
III. Influenza del solvente sopra i numeri di trasporto. 
Memoria di G. CARRARA (). 
Fra le anomalie che gli studi sopra lo stato degli elettroliti in solventi diversi 
dall'acqua hanno posto in evidenza, una più specialmente è degna della maggiore 
considerazione, perchè ad essa possono riferirsi quasi tutte le altre. Questa anomalia 
consisterebbe nella esistenza di una diversa velocità di migrazione di uno stesso 
ione a seconda del sale del quale fa parte. 
Questo fatto sarebbe per ora limitato a pochi casi, perchè anche gli studî sopra 
l'argomento sono poco estesi; ma qualora si potesse estendere maggiormente, assume- 
rebbe una grandissima importanza per la teoria della dissociazione in solventi organici. 
In un mio precedente lavoro (*) ho calcolato la velocità di migrazione di una 
serie di cationi, deducendola dalla conducibilità elettrica in soluzione metilica e dal 
numero di trasporto del C1 che era stato determinato nello stesso solvente da Cam- 
petti. I calcoli, mentre davano lo stesso valore per il sodio, il potassio, se si dedu- 
cevano dal cloruro, dal bromuro o dall’ioduro, davano invece delle forti differenze 
per il tetraetilammonio e trimetilsolfonio a seconda che si deducevano dal cloruro, 
dal bromuro o dall’ ioduro. 
CI = 49,47 Br= 50,24 I==152344 
SOA RE 35 37,33 37,33 
Potassio ere 6810) 46,26 45,15 
Tetraetilammonio . 46,29 46,96 61,34 
Trimetilsolfonio . . 51,43 49,85 63,94 
Il fatto, io dicevo allora, non può per la sua entità essere attribuito ad errori 
di osservazione. Non resta perciò che concludere, o le formole di Kohlrausch non sono 
più applicabili, o il valore limite ottemito per estrapolazione non è esatto, malgrado 
che il calcolo sia giustificato dal comportamento delle soluzioni in alcool metilico, che 
è perfettamente analogo a quello delle soluzioni acquose, oppure, almeno in solventi 
diversi dall'acqua, esiste una vera differenza nella velocità di migrazione di certi 
ioni a seconda del sale del quale fanno parte. 
(1) Lavoro eseguito nell’ Istituto di Chimica generale della R. Università di Padova. 
(2) Gazzetta chimica ital., XXVI, I, 119. 1896. 
