— 342 — 
Non si può aspettare da ioni che coincidano in un solvente una considerevole diffe- 
renza per cambiamento del solvente stesso. 
To ho creduto perciò utile di intraprendere una ricerca sistematica sui numeri 
di trasporto e sulla velocità di migrazione di alcuni ioni in soluzione metilica. 
Le determinazioni di numeri di trasporto consistono, come è noto, nelle misure 
dei rapporti fra le variazioni di concentrazione dell’ elettrolite all’anodo e al catodo 
dopo l'elettrolisi e la totale quantità di elettrolite scomposto, mentre le soluzioni 
intermedie devono rimanere di concentrazione inalterata. 
Apparentemente le misure sembrano facili, mentre invece sono tutt' altro, poichè 
assai spesso intervengono molte cause perturbatrici, come reazioni agli elettrodi, dif- 
fusione negli strati che dovrebbero rimanere inalterati, movimenti convettivi del 
liquido; influenza notevole poi ha la estensione della zona di propagazione elettrica 
dei prodotti della scomposizione. 
Con una serie di disposizioni speciali dell'apparecchio, con l'introduzione di 
membrane o di setti porosi, si è cercato di diminuire queste cause d'errore; ma alcune 
di esse permangono ancora o sono state sostituite da altre non sempre completamente 
trascurabili come, per esempio, l'influenza delle membrane ('). 
In soluzioni poi di solventi organici le cause d'errore sono molto aumentate per 
i prodotti secondarî che si possono formare col solvente, come riduzioni, ossidazioni, 
eterificazioni ecc. 
La letteratura dei numeri di trasporto in soluzione acquosa coll’ indicazione delle 
cause d'errore che si incontrano in queste determinazioni, si trova ampiamente rias- 
sunta nella Memoria di W. Bein (?) alla quale rimando per brevità. 
Nelle mie ricerche io mi sono servito di due tipi di apparecchi ai quali darò i 
numeri I°, II°, III°, per distinguerli. Il I° è il solito apparecchio di Loeb e Nernst (3) 
senza membrane che è descritto in tutti i trattati. Il II° è un tipo di apparecchio 
come quelli di Hittorf (4), una specie di tubo a U fig. 1, una branca del quale è co- 
stituita da tre pezzi che a smeriglio o con turacciolo possono rientrare l' uno nell’ altro 
a perfetta tenuta. Le estremità rientranti di questi pezzi sono chiuse con leggerissima 
vescica di pesce. L’anodo e il catodo a seconda della natura dei sali studiati pesca- 
vano ora nella branca larga in alto o nella branca stretta, e questo per far in modo 
che la soluzione più diffusibile o più concentrata si trovasse nella parte inferiore. 
Così, per esempio, nell’ elettrolisi di sali litio, il catodo di platino era nella branca 
stretta, mentre nell’ elettrolisi dei sali di rame o di cadmio con anodo dello stesso 
metallo era l’anodo che stava immerso nella stessa branca stretta. Il III° apparecchio 
era costituito da una specie di apparecchio ad H, vedi fig. 3, nelle branche lunghe 
del quale stanno i due elettrodi saldati a fili di platino che si prolungano in due 
tubetti nei quali si può stabilire il contatto per mezzo di mercurio. Questi tubetti 
passano attraverso due turaccioli a perfetta tenuta, i quali portano un altro tubicino 
(!) Zeits. f. physik. Chem., XXVII, 1, 1898. 
(®) Bein, Zeits. f. physik. XXVIII, 439, 1899. 
(3) Zeits. f. physik. Chem., II, pag. 948, 1888. 
(4) Ostwald, Klassiker, n. 21 Hittorf; Memoria citata, vedi figure. 
