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Soluzione III* vicina al catodo di gr. 3,6284  - 
trovato prima dell’elettrolisi gr. 0,00462 d'argento 
n. dopo ” » 0,00218 ” 
differenza in meno » 0,00254 

In complesso le variazioni avvenute per l'elettrolisi sono: 
aumento di Ag all’anodo gr. 0,01664 
diminuzione di Ag al catodo » 0,01553 
Durante l’elettrolisi nel voltametro ad argento intercalato nel circuito della 
corrente si sono deposti gr. 0,322 di argento; il numero di trasporto per conse- 
guenza sarà : 
0,01664 _ 
0,01558 _ 
alfcato done No = —0,0322 = 0,482 
Come vedremo nel corso di queste ricerche, riscontreremo spesso il fatto che gli 
aumenti della quantità di metallo nelle soluzioni che attorniano l’anodo, costituito 
dello stesso metallo che forma il catione del sale, non corrispondono alle perdite che 
subisce la soluzione che attornia il catodo; quasi sempre l'aumento è superiore alla 
perdita, cosicchè si ha come risultato finale che la quantità di metallo totale esi- 
stente dopo l’elettrolisi è maggiore di quella che originariamente conteneva la solu- 
zione. Questo fatto, come vedremo, è stato osservato anche in soluzione acquosa, ma pare 
che in soluzione metilica sia molto più frequente e assuma maggiore evidenza. 
La causa di esso sta nelle reazioni secondarie che avvengono agli elettrodi che 
si risolvono in azioni ossidanti e riducenti alle quali, come si comprende, può parte- 
cipare il solvente organico direttamente o indirettamente. 
(Queste differenze riguardano solo quei casi nei quali si determina il metallo, perchè 
là dove è possibile fare la determinazione del residuo acido, si evita in gran parte questo 
inconveniente sempre qualora si possa tener conto dell’anione che si trova nei sali basici, 
i quali spesso aderiscono all’anodo e si separano allo stato insolubile nella soluzione. 
Questa misura dell’anione che sembrerebbe evitare la difficoltà non è però sempre 
applicabile, perchè le reazioni secondarie riducono gli anioni complessi come NO; e 
C103; cosicchè, data anche la difficoltà analitica, le cause d'errore in questi casi ven- 
gono piuttosto aumentate che diminuite. 
Per tutte queste ragioni il maggior numero delle determinazioni di numeri di 
trasporto sono state fatte sopra sali alogenici, sopra sali d'argento o di metalli alca- 
lini, perchè in questi casi vi sì possono applicare i metodi volumetrici comodi ed esatti 
e così le cennate difficoltà vengono ridotte al minimo. 
Nello studio che mi sono proposto, la solubilità piccolissima della maggior parte 
dei sali d'argento ed alcalini in alcool metelico non mi permisero di usarli. Inoltre per 
lo scopo che già esposi occorreva scegliere dei sali nei quali si potesse presumere 
una certa differenza fra il numero di trasporto dell’anione e del catione, per rendere 
così più evidente l'influenza del solvente sopra il numero di trasporto. 
