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La formazione del perossido d’argento è cosa nota da lungo tempo ed è causa 
di molte incertezze nelle determinazioni elettrolitiche dell’ argento (!). La neutralità 
della soluzione è una condizione favorevole alla sua formazione anche se si usano 
piccole intensità di corrente. Il perossido d’argento avrebbe secondo Ot. Sulc (?), una 
solubilità già sensibile nell'acqua a temperatura ordinaria che aumenterebbe con la 
temperatura e col prolungato contatto. L'alcool pure viene ossidato e dà aldeide, 
specialmente a caldo queste reazioni sono più pronunciate. Secondo questo autore il 
perossido d'argento che si ottiene per elettrolisi delle soluzioni neutre di nitrato in 
soluzione acquosa non sarebbe Ag, 0,, ma un prodotto contenente azoto della for- 
mola Ag, NO,, ovvero Agu N:0., corrispondente ad un sale di un acido ipernitrico 
(7Ag.0,.N:0;). Senza voler entrare ora nella discussione sul modo di formazione 
di questo composto, bisogna ammettere che lione NO; sia parzialmente o totalmente 
ridotto per dare il perossido il quale verrebbe poi ridotto dal solvente con forma- 
zione di aldeide e di acido formico. Il perossido si forma, è vero, anche usando anodo 
di platino, perciò esclusivamente a spese dei cationi esistenti in soluzione, ma è assai 
probabile che con l’anodo d'argento anche il metallo dell'elettrodo partecipi alla forma- 
zione di questo ossido che poscia ridotto dal solvente passerebbe in soluzione col risul- 
tato di accrescere, a spese di questa reazione, il numero di cationi della soluzione la cui 
carica sarebbe neutralizzata dagli anioni formatisi per l'ossidazione del solvente. 
La piccolissima quantità formatasi mi impedì di constatare la presenza dell'acido 
formico nelle soluzioni esposte; però usando soluzioni più concentrate, intensità di 
corrente maggiore e tempo più lungo, si osserva una riduzione nella soluzione che 
attornia l’anodo con separazione di argento ridotto, indizio della formazione di aldeide. 
Per queste ragioni è la soluzione che attornia il catodo quella che merita mag- 
giore fiducia. 
Nitrato di rame. 
La determinazione del rame venne fatta col metodo elettrolitico e in alcuni casi 
trasformandolo in ossido. 
Apparecchio I. Anodo di rame; catodo di platino. 
Sale contenuto in 100 di soluzione 2,895. 
di = 0,81303 NE—_#093 
lE p(Cu) p(Cu) d 
4) 11,4014 0,10868 0,12390 + 0,01522 
7,1350 0,06829 0,06810 — 0,00019 Î 
4,0632 0,03899 0,03508 — 0,00392 > 0,01198 
8,4304 0,08090 0,07303 - — 0,00787 \ 
0,29686 0,30011. (+ 0,00325) 
0,01522 0,01198 
Volt. Ag=0,1130 Cu=0,03295 2,= 0,03295. = 400 = 0, 0.03205 0968 
(1) Kuster e Steinwehr, Zeits fiir Elektrochemie, 1897-98, 4°, pag. 45; N. Revay, Zeits. f. 
Elektrochemie, 4°, pag. 314. 
(2) Zeits. fi anorganische Chemie, 12°, 1896, pag. 89-180. 
