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Anche qui si riscontra un aumento nella quantità totale di metallo presente nella 
soluzione dopo l’elettrolisi ; il fenomeno è anzi assai più evidente, tanto da raggiun- 
gere talvolta un valore paragonabile alla perdita totale al catodo, e questo avviene 
specialmente nelle soluzioni dove la durata dell’elettrolisi è stata maggiore, poichè 
l'intensità della corrente nelle varie esperienze oscillò fra 0,005 e 0,007 Ampére sec. 
e la superficie degli elettrodi si può considerare costante. 
Le soluzioni al catodo allorchè vengono diluite con acqua, lasciano precipitare 
dei fiocchi verdi; mentre quelle intermedie e quelle che attorniano l’anodo, rimangono 
inalterate. 
È certamente da attribuirsi alla formazione di questo idrato o sale basico e forse 
a piccole quantità di ossido rameoso ai catodo, la causa della differenza accennata. 
Difatti nell’esperienza n. 10 venne determinato il sale basico separatamente dalla 
soluzione limpida, ed ebbi i seguenti risultati : 
Rame nella soluzione limpida . . gr. 0,08949 
Soluzione al catodo dopo ) Rame nel precipitato . . . . . » 0,01560 
diluizione con acqua. SAREI 
Cirame nale oo oe stia o 0 ee OOO 
Ora se si volesse calcolare il numero di trasporto dalla diminuzione della quan- 
tità di rame trovata al catodo escludendo il sale basico, si troverebbe ni = 0,480, 
mentre all’anodo nella stessa soluzione si è trovato na = 0,495. 
Ho anche riscontrato nelle soluzioni al catodo delle piccolissime quantità di am- 
moniaca o metilammina. 
Si tratta dunque qui evidentemente di una riduzione dell'anione più o meno 
spinta. Questi fenomeni sono stati spesso osservati in soluzione acquosa; ricordo per 
esempio come nelle soluzioni acquose la riduzione dei nitrati in ammoniaca anche in 
soluzione acida non avviene o quasi, mentre è quantitativa quando vi sia in presenza 
un sale che separi il suo metallo per elettrolisi ('), e fra questi il più indicato è ap- 
punto il rame. 
Del resto, come le belle ricerche di F. Forster e O. Seidel (2), di F. Forster (?), 
lo hanno dimostrato, l'elettrolisi di un sale di rame anche in soluzione acquosa non 
è così semplice come sembra, tanto che l'uso dei voltametro a solfato-rame non può 
essere fatto senza certe precauzioni. 
Secondo i cennati autori durante l'elettrolisi, quando si impiegono piccole densità 
++ 
di corrente e grandi concentrazioni di cupriioni Cu, questi cedono solo metà della loro 
Ni 
carica elettrica e si trasformano in cuproioni Cu. L 
Per esempio con una densità di corrente di 0,01 Ampére per decimetro qua- 
drato, si formano al catodo dei cuproioni che diminuiscono con l'aumentare della den- 
(?) Luckow, Vortmann, A. Classen, Quantitative chemische Analyse durch Elektrolyse, III Auf., 
Berlin, 1892, pag. 106. 
(*) Zeits. f. anorg. Chem. 14°, 106-145, 1897. 
(3) Zeits. f. Elektrochemie, 3° (479-482, 493-497), 1897. 
