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come la riduzione al catodo nel nitrato di rame dipenda dalla formazione dei cupro- 
ioni, e si comprende come, mancando nel cadmio la forma di ossidazione inferiore, 
questo fenomeno non avvenga in quella soluzione. All’anodo invece l’ elettrodo, essendo 
costituito rispettivamente dello stesso metallo che fa parte dei sali in soluzione, le 
cose si invertono e allora è la grande facilità di ossidazione che possiede il cadmio 
in confronto del rame che si manifesta. 
Per mettere in evidenza questo fatto, basta ricordare la grande distanza che se- 
para i due metalli nella serie delle tensioni di soluzioni, e infatti B. Neumann (!) 
per il potenziale assoluto dei metalli verso le loro soluzioni acquose normali di ni- 
trato, dà i seguenti valori: 
Cd in !/, norm. (NO;), CA = + 0,122 Volta 
Cu in !/, norm. (N0;); Cu== — 0,615 Volta 
e per le pressioni di soluzione espresse in atmosfere trova: 
Cadmio = 7,4 X 10° 
Rame RI 0a 
valori come si vede non solo enormemente diversi, ma anche di segno opposto. 
Vedremo in seguito come questi fatti si ripetano per altri sali contenenti lo 
stesso anione, come il nitrato di litio, o per anioni dello stesso tipo come il C10;. In 
tutti due i casi però il fenomeno avviene ad uno solo degli elettrodi e, quando ri- 
mangono inalterate le soluzioni intermedie, si può ancora apprezzare il valore del 
numero di trasporto all'altro. 
Nitrato di litio. 
L'elettrolisi di questo sale in soluzione metilica con anodo di cadmio e catodo 
di platino, presenta agli elettrodi fenomeni di riduzione dell’anione dei quali si ha in- 
dizio con la separazione del solito sale basico di cadmio all’anodo e con lo svolgimento 
di idrogeno al catodo. Però è ancora possibile la misura della variazione di concen- 
trazione agli elettrodi, quando si faccia la determinazione del litio, che malgrado tutte 
le reazioni secondarie resta inalterato. Naturalmente il litio come tutti i metalli al- 
calini si discioglie al catodo svolgendo idrogeno e dando l’alcoolato; perciò contra- 
riamente a quanto avveniva nelle soluzioni precedenti, nella soluzione attorno al ca- 
todo si trova aumentata la concentrazione del litio dopo l’ elettrolisi, e diminuita la 
soluzione attorno all’ anodo. Usando questo metodo restano invertiti i termini delle 
misure e invece del numero di trasporto dell'anione si ha quello del catione; basterà 
sottrarre quest’ultimo dall'unità per avere il numero di trasporto dell’ NO;. 
Gli apparecchi usati nelle precedenti esperienze non servirono in questo caso al- 
trettanto bene, probabilmente in causa dello svolgimento gassoso e della maggiore 
densità che il liquido al catodo, cioè nella parte alta dell'apparecchio, veniva ad 
assumere durante l’elettrolisi. Mi sono servito invece dell'apparecchio II del tipo 
usato da Hittorf con una o due membrane di vescica di pesce già precedentemente 
(!) Zeits. f. physik. Chem. 14°, 229, 1894. 
