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In altra esperienza che qui non riporto, ebbi valori un po' più bassi e precisa- 
mente x,= 0,564 , r6:= 0,568; però ritengo questi ultimi meno attendibili perchè 
le soluzioni intermedie erano poco soddisfacenti. 
Nel lavoro di Bein precedentemente citato, il cloroione per il cloruro ramico in 
soluzione acquosa e per una concentrazione di sale di 0,3439 per 100 è stato tro- 
vato il numero di trasporto 7, = 0,595, tenendo conto solo della soluzione al catodo. 
L'autore, come dissi, osservò la formazione del cloruro rameoso all’anodo. 
Cloruro di cadmio. 
Anche nell’elettrolisi di questo sale in soluzione metilica si incontrano le stesse 
difficoltà ‘osservate in casi precedenti per quanto riguarda le soluzioni che attorniano 
il catodo. Anche qui si osserva, più o meno a seconda della concentrazione, della so- 
luzione e della durata dell’'elettrolisi, la formazione di un deposito bianco aderente 
al platino dell’elettrodo e al metallo che si deposita; questo deposito si forma anche 
sulle pareti del recipiente in vicinanza dell’elettrodo, e va estendendosi verso le so- 
luzioni intermedie. Probabilmente si tratta di cloruri basici o complessi che rispon- 
dono a formole nelle quali il rapporto tra il cloro ed il cadmio non è più Cl, Cd, 
ma contengono quantità di cloro minore. Difatti, tanto in questo deposito come nella 
soluzione che lo attornia, nelle diverse determinazioni che ho fatto di cadmio e di 
cloro, ho trovato valori un po’ oscillanti, ma sempre inferiori a (Cl, Cd) e avvicinan- 
tisi piuttosto a (Cl Cd). Ritengo perciò assai probabile che anche l'alcool metilico 
entri nella formazione di questi depositi, i quali risultano dalla sostituzione di atomi 
di cloro con residui dell'alcool metilico specie di sali basici ossimetilici, analoga- 
mente a quanto dissi già per il nitrato di rame ecc. Naturalmente a questa forma- 
zione probabilmente contribuisce la capacità dei sali alogenici di cadmio di dare, come 
è noto dai lavori di Hittorf, Lenz e altri, delle molecole polimere capaci di scindersi 
in ioni complessi contenenti l’alogeno e il metallo. 
Anche l’anodo talvolta si ricopre di un leggiero strato di sale basico, il quale 
scomparisce quasi completamente se il cadmio usato come elettrodo viene bene amal- 
gamato. Di questi depositi si potè tener conto disciogliendoli in acido nitrico e de- 
terminandovi poi il cloro. Le determinazioni sono state fatte tanto titolando col me- 
todo Vohlard il cloro contenuto, quanto determinando il cadmio allo stato di solfuro 
o di solfato. La necessità di queste determinazioni è tanto maggiore, in quanto che 
se all’anodo si usa cadmio amalgamato e poi sì discioglie in acido nitrico non troppo 
diluito, si possono formare delle piccole quantità di nitrato: mercuroso che precipitano 
sloro per loro conto e disturbano assai le determinazioni. 
Anche qui come precedentemente riporto solo il cloro trovato e calcolato. 
Apparecchio III. Anodo di cadmio amalgamato e catodo di platino. 
Sale contenuto in 100 di soluzione 1,2157. 
di = 0,79630 V=17,9 
