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Per l'acido cloridrico : 
3 n dif. °/ , dif. °/, 
0,333 0,581 200 
20, 0.964 Seni 172 CLI 
0,333 0,581 200 | 
9, 0,873 do 173 V191 
Così dunque, pur rimanendo inalterato il numero di trasporto, le differenze nel 
grado di dissociazione variano del 5 o 6 °/ e gli esempi si potrebbero moltiplicare 
a volontà. 
Per ispiegare dunque le variazioni del numero di trasporto con l'aumentare della 
diluizione, occorre che l'aumento del solvente determini una modificazione nella na- 
tura stessa di alcuni ioni già esistenti in soluzione producendo una omogeneità 
completa nel tipo degli ioni, scomponendo cioè gli ioni complessi in ioni semplici ; 
cosicchè, quando nella soluzione si ha un tipo solo per ognuno degli ioni opposti, 
si ha la costanza nel valore del numero di trasporto. Un’ altra causa di variazione 
nei numeri di trasporto può essere una reazione fra solvente e sostanza disciolta, per 
la quale si formano degli altri ioni (idrolisi). Però questa causa non dovrebbe avere 
la stessa influenza dell'altra, e le differenze dovrebbero piuttosto aumentare che dimi- 
nuire con l'aumento della diluizione. 
Questa formazione di ioni complessi, come è noto, è stata già invocata da Hittorf 
per spiegare le anomalie esistenti nei numeri di trasporto dei sali di cadmio alo- 
genici, per i quali si avevano a piccola diluizione dei numeri di trasporto per l’anione 
che superavano l’unità e perciò risultavano valori negativi per il catione. Questa spie- 
gazione venne estesa a diversi casi analoghi, quando cioè si trattava di sali, i quali 
avevano la tendenza a formare i così detti sali doppi. Ora, però, con l’estendersi delle 
ricerche dei numeri di trasporto, questa stessa ipotesi si è invocata anche per sali 
che non rivelano così evidente questa attitudine. A. Noyes ('), per esempio, ritiene 
che nelle soluzioni di cloruro di bario possano esistervi ioni (Ba CL) (Ba CL) con- 
trariamente a Bein (*), il quale ritiene che le differenze nei numeri di trasporto del 
cloro nel Cl, Ba col variare della concentrazione dipendano da un idrolisi del sale. 
Questi ioni complessi però non si considerarono fin qui esistenti che in soluzioni 
di elettroliti costituiti da tre ioni e non mai negli elettroliti a due ioni soltanto, 
sebbene, come vedremo, anche in questi ci possono essere evidenti ragioni per am- 
metterli. 
La differenza fra elettroliti biionici e trii o poliionici è notevole, e in generale 
si riflette anche nel comportamento dei valori dei numeri di trasporto con la di- 
luizione. 
Mentre per gli elettroliti biionici la scissione elettrolitica non può avvenire che 
nei due ioni elementari che li compongono, cosicchè non possono risultare che due 
(!) Zeits. f. physik. Chen. XXXVI, pag. 63, 1901. 
() Zeits. f. physik. Chem. 25, 137, 1898. 
