CHime. — Les phénomènes d'isomérisation 
dans les composés oléfiniques, 
par P. BRUYLANTS, correspondant de l’Académie. 
Dans l’étude des trois butènes nitriles que je poursuis depuis 
quelques années, on constate un fait très caractéristique : Ja 
grande tendance du nitrile non saturé By à se transformer en 
ses isomères af. Cette isomérisation est des plus aisée; si la 
chaleur seule ne peut la réaliser, elle se fait cependant sous 
l'influence d’un grand nombre de catalyseurs. 
Comme dans tous les phénomènes d’isomérisation irréver- 
sible, on passe ici de la forme la moins stable à la forme la 
plus stable : la chaleur de combustion du nitrile vinylacétique 
est plus élevée que celle des nitriles crotoniques ; si d'ailleurs 
cette détermination faisait encore défaut, on se convaincerait faci- 
lement des différences de stabilité de ces isomères par l’étude de 
leurs propriétés chimiques; les tendances additionnelles des 
nitriles erotoniques sont bien moins marquées que celles du 
nitrile vinylacétique. 
Si toutes les isomérisations irréversibles s'effectuent dans le 
sens du principe de Carnot, l’état final étant thermodynamique 
ment plus stable que l’état initial, la théorie classique ne pers* 
met cependant ni de prévoir ni de coordonner les faits d’isomé 
risation, car les corps qui subissent ces transpositions 8€ 
trouvent dans la zone de contrainte chimique. | 
Dans le cas de composés à liaison oléfinique, la théorie de 
l'affinité variable de Werner permet, me semble-t-il, de prévoir 
quel est l'assemblage moléculaire le plus stable; elle permet 
aussi de prévoir, dans le cas d’isomérisation possible, le sens 
pme, : : Li — 
