Les phénomènes d'isomerisation dans les composés oléfiniques. 
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suivant lequel elle s'effectue et cela en l'absence des données 
thermochimiques. 
Dans le cas de composés éthyléniques isomères, celui qui 
présente la moindre tendance additionnelle; qui possède donc à 
là double liaison le moins d’affinité libre, devra se former aux 
dépens des autres. 
“ Envisageons, à ce point de vue, le groupement hydrocarboné 
CHOC LCR ES 
du nitrile vinylacétique et comparons-le au groupement 
| CH, — CH = C < 
des nitriles crotoniques. 
w Pour désigner la fraction d’aflinité échangée entre deux 
atomes ou ture nous emploierons le terme « capacité affi- 
mitaire » utilisé par Tiffeneau et Orékhoff (*). 
Or, d’après les travaux de Meerwein (*) sur les phénomènes 
Pisomérisation pinacolique, il faut admettre que le AOUPement 
Méthyle possède une capacité affinitaire plus élevée qu'un atome 
Phydrogène. S'il en est ainsi on comprendra que l’aftinité libre, 
au sens de la théorie de Werner, soit plus faible dans la confi- 
guration crotonique que dans la configuration vinylacétique. 
Dans celle-ci les propriétés réactionnelles seront plus marquées 
que dans l’autre et l’isomérisation sous l'influence de catalyseurs 
livers se fera dans le sens 
| D OH CH CH, CH — C <. 
| Les phénomènes seront évidemment analogues dans le cas 
les acides vinylacétique et crotonique : l'acide crotonique 
lide se forme avec la plus grande facilité aux dépens de l'acide 
tinvlacétique. Fichter (***) à précisé certaines conditions dans 
| Qu cette transposition s'effectue; j'ai montré récem- 

: (*) Voir ORÉKHOFF, Revue générale des Sciences, 34, 260, 1993. 
(*) Ann., 396, 200, et 419, 191. 
IM(**) Ber., 35, 940. 
1994, SCIENCES. ur LAS Se 54 
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