| dans les composées oléfiniques. 

posséder des capacités affinitaires variant périodiquement; pour 
les premiers termes surtout, la différence est fort accusée, le 
groupement éthyle possédant une capacité affinitaire très forte- 
ment affaiblie par rapport à celle du méthyle; on devra donc 
tenir compte de ces alternances de capacité affinitaire. 
S'il en est ainsi, l’isomérisation de l'acide vinylacétique en 
érotonique s'interprète mieux encore, car dans le premier, en 
raison de l'alternance, le groupe oléfinique doit être très riche 
‘en affinité libre. 
… On aurait schématiquement 
H:: | 
D CR CH COOH = CH, — C0 — C-— COON. 
H ; "ARR 
l H H H 
l 
Examinons, au même point de vue, les 3 pentènoïques; con- 
xairement à l’acide vinylacétique, le dérivé +2 : 
C4, CH — CH, — CH, — COOH, 
is très stable et il ne subit aucune modification en chauffant 
blusieurs jours son sel sodique avec une solution de NaOH à 
0 ‘/,, alors que le même traitement provoque l’isomérisation 
Pun grand nombre de ces acides (*). Ceci se concoit facilement, 
ar, par suite de la périodicité des répartitions affinitaires, le 
Toupe — H,C... CH, — COOH doit posséder une capacité 
finitaire plus élevée que le groupe .… CH, — COOH qui s’uni- 
ait à la double liaison dans le cas d’une migration en 87. 

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Et ceci explique très bien l'isomérisation du dérivé 8- 
Mob : | 
CH, — CH — CH -. CH, — COOH —- CH, — CH, -: CH — CH — COOH; 
le n'est cependant pas complète, et la transformation inverse 
& réalise aussi, car, dans les deux cas, à la liaison oléfinique se 
‘ouve fixé un groupement de capacité affinitaire affaiblie, soit 
ACEH, — COOH, d'une part, et CH, — CH, …, d'autre part. 
" @) Frrric et SPENZER, Ann., 283, p. 80. 
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