P. Bruylants. — Les phénomènes d'isomérisation 






La grande résistance de l'acide allylacétique à l'isoméri- 
sation (*) se manifeste également, et à plus forte raison encor 
pour l'acide allylmalonique, car ici on trouve fixé à la doubl 
liaison un radical : 
de capacité affinitaire nécessairement plus élevée que celle di 
groupe monocarboxylé 
COOH 

CH: - MICH 
En examinant la migration de l'acide éthylacrylique @& 
méthylerotonique, qui se réalise sous linfluence de l'acid 
sulfurique (”), on se rend bien compte que ce n’est pas exclu 
sivement la capacité affinitaire du carboxyl qui intervient 
On a, en effet, 
CH CCHAGÉS CR: CH, 2- CHAROECE 
| ES 
(4) COOH (2)  COOH. 
On voit immédiatement que le système éthylénique doit être 
beaucoup plus stable dans le schéma (2). 
Parmi les hexénoïques, on ne trouve dans la littératur 
aucune indication au sujet de l'acide 5e. En revanche Fittig (* 
signale la grande stabilité de l'acide 7, qui ne subit pas d’iso? 
mérisation sous l'influence de NaOH. On remarque en effet 
que dans ce produit : 
CH, CH CH CHe. CH COUR 
la double liaison est unie à deux groupes de capacité affinitaire 
élevée. 
Le terme suivant : 
CH, CE + CH = CH. CH SDOIIES 
(*) FirriG et SPENZER, Ann., 283, p. 81. 
(**) KonpaAKkow, Ber., 24; Ref., 668. 
(A) Ber 20 OT | 

PS TANT 
