oo 
J. Geurden. — Les Cyanhydrines cétoniques. 
IL faut aussi signaler que dans la réaction du bromure de 
phényl-magnésium et dans celle du chlorure de benzyl-magnésium 
nous n'avons obtenu que l'alcool tertiaire, sans pouvoir isoler 
de cétone alcool tertiaire; celle-ci ne semble se former, en très 
minime proportion, qu'avec les magnésiens aliphatiques. 
Il y a lieu de rapprocher ce fait d’autres faits analogues 
observés précédemment dans ce laboratoire; ainsi, par exemple, 
le cyanure de benzoïle (*) traité par C,H,Mg Br fournit exclusi- 
vement l'alcool tertiaire diphényl-benzylique ; au contraire, avec 
le bromure d’éthyl-magnésium on isole, à côté du carbinol ter- 
taire, la cétimine cétone, produit normal de la réaction suivant 
le schéma de Blaise. 
Voici nos résultats expérimentaux : 
À. —— CYANHYDRINE DE L’ACÉTONE DIMÉTHYLIQUE. 
On met en œuvre À molécule-gramme de cyanhydrine pour 
deux de bromure d’éthvl-magnésium. Le traitement habituel 
fournit l'extrait éthéré avec dégagement d'acide cyanhydrique. 
Après trois rectifications on isole les fractions suivantes : 
60°- 80° TEST 
800-1000 0,9 gr. 
102-103 27 gr. 
105°-150° 2,2 gr: 
1500-1550 
surtout 1540 9,0 gr. 
1550-2500 3,0 gr. 
La fraction 102-103° est l’alcool amylique tertiaire. 
La fraction 154° est formée de la cétone alcool 
CH; K' 
C—CO—CH, rendement 7°, environ. 
sf 
OH 
D 20/, — 0,9326, 
(*) A. DECOSTER, Bull. Acad. Belg. 1995. 
— 707 — 
