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_ Methylalkoholgehalt der Sprite. Die immer zahl- 
sicher werdenden Fälle von schweren Augenschädigun- 
en, Erblindungen und tödlichen Vergiftungen durch 
ethylalkoholhaltige Branntweine gewinnen neuer- 
ngs auch deshalb vermehrtes Interesse, weil durch die 
ihrung des Sulfitsprites im Holz ein Material für 
rewinnung des technischen Alkohols herangezogen 
d, das zufolge seines Reichtums an Methylalkohol- 
rn beträchtliche Mengen des Methylalkohols oder 
lzgeistes mit dem Weingeist liefert. Während also 
isher der Methylalkohol den Branntweinen immer zu- 
setzt wurde, sei es als Denaturierungsmittel, zur Ver- 
hung oder aus sonst einem Grunde, sind jetzt zwei 
e bekannt, in denen der Holzgeist durch den Dar- 
lungsprozeß selbst im Destillat erscheint, Über 
en einen Fall, der die besonders in der Schweiz be- 
iebten Tresterbranntweine betrifft, haben wir seiner- 
eit berichtet (s. Naturwissenschaften 1916, S. 523). 
Daß auch bei der Vergärung der Ablaugen der Papier- 
abrikation der Holzgeist auftritt, ist ja nicht ver- 
vunderlich. Bekanutlich wird der Holzgeist durch die 
rockene Destillation des Holzes neben Essigsäure und 
anderen Stoffen gewonnen. Es ist vor allem das Lignin, 
jas solche Methylreste enthält, die in Form des Me- 
fhylalkohols auch im sogenannten Sulfitverfahren, bei 
velchem man das zerkleinerte Holz unter Druck mit 
Calciumbisulfitlösung erhitzt, freigemacht werden. 
Über den Methylalkoholgehalt des aus den Ablaugen 
der. Sulfitcellulosegewinnung erhaltenen Spiritus be- 
ichtete Hägglund, der technische Leiter der damals 
srößten Sulfitspritfabrik zu Bergvik in Schweden (Die 
Sulfitablauge und ihre Verarbeitung auf Alkohol, Vie- 
weg 1915). Der rohe Sulfitsprit enthält nach Hägg- 
und über 3% Methylalkohol und würde noch beträcht- 
ich mehr enthalten können, wenn bei der Alkoholge- 
vinnung nicht ein großer Teil verloren ginge. Denn 
nach Bergström werden pro Tonne Zellstoff nicht we- 
niger als 7 kg Holzgeist in Freiheit gesetzt. Von die- 
sen gehen aber mit den Abgasen der Köcher 2,2 kg 
verloren, so daß nur 4,8 kg in den Ablaugen verbleiben. 
1 Tonne Zellstoff liefert zwar 8—10 m® Ablaugen, doch 
können von diesen nach Hägglunds Angaben nur we- 
niger als 4 m? auf Alkohol verarbeitet werden. Ein 
Deil des Holzgeistes geht auch vor der Gärung dadurch 
verloren, daß bei der Neutralisation der Ablaugen in 
lie den flüchtigen Holzgeist enthaltende Lösung Luft 
eingeblasen wird. Man hatte sich in Schweden schon 
vor dem Kriege von seiten der Sulfitspritindustriellen 
bemüht, die Rentabilität des Verfahrens durch Erwir- 
kung der Erlaubnis der Erzeugung von Trinksprit zu 
höhen. Als erste technische Vorbedingung kam die 
röllige Entfernung des Methylalkohols in Betracht. 
Obwohl die Siedepunktsdifferenz zwischen dem gewöhn- 
lichen Alkohol und dem Holzgeist kleiner ist als jene, 
e für die Entfuselung der bisherigen Rohsprite in 
Frage kam, soll nach Bergström die Abtrennung des 
Helzgeists durch die modernen Rektifikationsapparate 
doch gelingen. Geils 
_ Die Entdeckung des pigmentbildenden Ferments 
er Haut ist kürzlich Prof. Bruno Bloch (Zeitschr. f. 
siolog. Chem. 98, S. 226, 1917) gelungen. Die 
mische Seite des Problems der Pigmentbildung lag 
sher noch recht im argen. Als Muttersubstanzen des 
autmelanins wurden meist Tyrosin, aber auch Tryp- 
tophan und Andrenalin angesehen. Als Ursache der 
Chemische Mitteilungen. 59 
Umwandlung dieser Eiweißabkömimlinge zum Pigment 
nahm man in Anlehnung an ähnliche Vorgänge bei 
Pflanzen und niederen Tieren die Anwesenheit eines 
Ferments, der sogenannten Tyrosinase an. Die, übri- 
gens wenig spezifische, Tyrosinase läßt sich indessen 
gerade dort, wo das Hautmelanin entsteht, in der Epi- 
dermis, nicht nachweisen. Bloch fand nun ein streng 
spezifisches, intrazelluläres, auf die Epidermis be- 
schränktes Ferment, welches nur auf 3,4-Dioxyphenyl- 
alanin (von Bloch zur Abkürzung mit „Dopa“ bezeich- 
net) wirkt und daher als Dopaoxydase in die Wissen- 
schait eingeführt wurde. Die Fermentnatur zeigt sich 
außer in der Spezifität noch in der Empfindlichkeit 
gegen Wärme und Fermentgifte. Es handelt sich um 
ein oxydierendes Ferment, denn bei Abwesenheit 
freien Sauerstoffs bleibt die Reaktion aus. Niese selbst 
wird unter dem Mikroskop verfolgt und äußert sich 
darin, daß Gefrierschnitte der Haut von Menschen oder 
Tieren in eine wässerige, 1—2promillige Lösung des 
Dioxyphenylalanins gelegt, an jenen Stellen, wo 
dopaoxydasehaltige Zellen vorhanden sind, eine dunkle 
Färbung annehmen und das Dopamelanin ablagern. 
Die Reaktion tritt im Gegensatz zu der viel allgemei- 
neren Reaktion der Phenolase nur in epithelialen Ile- 
menten der Haut auf, und zwar nur im Protoplasma der 
Basalzellen, bei starker Reaktion auch in den Stachel- 
zellen der Epidermis, des Follikeltrichters, der Zellen 
der äußeren Haarwurzelscheide und der Haarmatrix, 
insoweit diesen Zellen die Fähigkeit, Pigment zu bil- 
den, innewohnt. Das Protoplasma, nicht der Kern 
dieser Zellen ist als Sitz des melaninbildenden Fer- 
ments anzusehen. Die Stärke der Reaktion ist selır 
variabel und wechselt je nach Individuum, Rasse, 
äußeren und inneren Bedingungen, Reizen, physiolo- 
gischen und pathologischen Veränderungen. Sie ist 
stets negativ in der Haut und Haaren albinotischer 
Tiere und in den weißen Partien gefleckter Tiere. Die 
Dopareaktion gibt also eine Entscheidung darüber, ob 
eine Zelle die Fähigkeit besitzt, normales Pigment aus- 
zubilden. Die Versuche haben bewiesen, daß weder 
Tyrosin, noch Homogentisinsäure, noch Tryptophan, 
auch nicht Adrenalin und andere dem Dopa noch näher 
stehende Verbindungen als Muttersubstanzen des Haut- 
pigments in Frage kommen können. Ob das 3,4- 
Dioxyphenylalanin selbst die Muttersubstanz ist, er- 
scheint zwar nach den bisher veröffentlichten Arbeiten 
recht wahrscheinlich, ist indessen noch endgültig zu 
entscheiden, da einige ganz nahestehende Derivate noch 
zu prüfen sind. Das Dopa ist bisher erst ein einziges 
Mal natürlich angetroffen worden, nämlich in den 
Fruchtschalen von Vicia faba, in welchen 1913 Tor- 
quati eine Substanz fand, die bald darauf von Guggen- 
heim rein dargestellt und als 3.4-Dioxyphenylalanin 
erkannt wurde. Bedenkt man einerseits, wie ver- 
breitet Brenzkatechin- und Protokatechuderivate im 
Pflanzenreiche sind, anderseits, daß ja auch Phenylala- 
nin und andere Aminosäuren erst in freier Form und 
nur gelegentlich in Pflanzenextrakten nachgewiesen 
worden waren, ehe ihre allgemeine Verbreitung als 
Eiweißbausteine erkannt wurde, so liegt die Vermutung 
nahe, daß auch das Dopa ein allgemeiner Bestandteil 
der Proteine sei, der nur seiner Zersetzlichkeit wegen 
(beim Kochen mit Mineralsäuren bildet es leicht 
melaninartige Produkte) bei der Eiweißhydrolyse und 
-analyse bisher nicht nachgewiesen wurde. 
Gaels 
