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Sénarmont, Marignac, H. Ste Clare Deville, 
. Daubrée, Troost, LH. Fremy u. a. Auch ältere 
deutsche Forscher, wie R. Bunsen, Fr. Wohler, 
G. und H. Rose, Geitner haben daran Anteil. 
Im Jahre 1881 erschien ein Werk ‘der beiden 
Mineralogen F. Fouqué und Michel-Levy: Syn- 
these des minéraux, welches gewissermaßen einen 
Abschluß der mineralsynthetischen Arbeiten bil- 
dete, und es trat dann ein Stillstand ein, welcher 
erst über ein Jahrzehnt später sein Ende fand. 
Einen Aufschwung nahm die Mineralsynthese 
erst durch die Anwendung der physikalischen 
Chemie. Hatte man bisher oft nur Zufallsresul- 
tate bekommen oder die Umkristallisierung amor- 
pher Verbindungen versucht oder einfache Reak- 
tionen ausgeführt, so konnte man jetzt syste- 
matisch die Bedingungen der Existenz der Ver- 
bindungen in verschiedenen Temperaturdruckge- 
bieten erforschen, und die Existenz- bzw. Stabili- 
tätsfelder eruieren. 
Mineralien können entweder erzeugt werden 
durch die betreffende chemische Reaktion, welche 
gleich kristallisierte Produkte liefert, oder durch 
Umkristallisierung von amorphen Verbindungen. 
Die letzteren Synthesen waren die häufigeren. 
Nun hatten schon die älteren französischen 
Forscher gefunden, daß gewisse Stoffe, ohne an 
‘der Reaktion teilzunehmen, die Kristallisation be- 
fördern. Sie nannten diese „Agents minerali- 
sateurs (also Mineralisatoren) ; ich gebrauche den 
Ausdruck ‚Kristallisatoren. Deren Rolle war 
anfangs unklar. Es wurden besonders Fluorgas 
und Fluoride oder Chloride, Wolframsäure, Bor- : 
säure, Phosphate verwendet. 
Heute wissen wir, daB diese Kristallisatoren 
durch verschiedene Ursachen wirken, so daß die 
Bezeichnung keine Bedeutung mehr hat. 
seits sind durch sie Zwischenreaktionen hervor- 
gerufen worden, andererseits sind es Katalysa- 
toren, die die Reaktion beschleunigen, besonders 
aber wirken sie bei\ Silikaten dadurch, daß die 
Schmelz- bzw. Entstehungstemperatur herabge- 
setzt wird, wodurch die Stabilität der Verbindung 
erreicht wird, welche bei hohen Temperaturen 
nicht vorhanden ist. 
Ich will einige Beispiele anführen. Eine 
direkte chemische Wirkung ist verhältnismäßig 
selten und erklärt sich durch das Massenwirkungs- 
gesetz, z. B. wenn man Chlormetalle auf Kiesel- 
säure wirken läßt, oder HsS auf Oxyde oder Kar- 
bonate. Zwischenreaktionen traten seltener ein. 
Am häufigsten sind die zuerst genannten Wir- 
kungen der Katalysatoren. Granat ist dagegen 
in der Nähe seines Schmelzpunktes nicht mehr 
stabil, er zerfällt in ein tonerdefreies und ein 
tonerdehaltiges - Silikat, z. B. nach der Formel 
für Oaleiumgranat: Gs 
CazA1,SizO 19 = CagSiOg,+ CaAl,Si,Os. 
Hierbei ist aber OasSiO, auch nicht stabil, 
falls nicht eine isomorphe Beimengung eines Mg- 
Doelter: Uber Mineralsynthese. aa 
Einer- 
, gilt auch für die Gläser. 
Ser 
oder Fe-Silikates vorhanden ist, und es bildet sich y 
CaSiO; + CaO aus OasSiO,. 
Wenn es aber gelingt, die Schmelztemperatur 
herabzusetzen, so kommt man in das Existenz- 
gebiet der Granatverbindung,. 
und diese kann, 
sich bilden; dies geschieht durch Zusatz ‘kleine OY 
Mengen von CaCls oder CaF». 
Katalytische Wirkung kann die Wolframsäure 
haben, So kann man bekanntlich Quarz aus 
seiner Schmelze nicht erhalten, , es bildet sich 
Quarzglas. Bei Zusatz von 1% Wolframsäure 
bildet sich kristallisierter Quarz, bei größerem 
Zusatz geht die Reaktion schneller vor sich. Diese 
katalytische Wirkung ist in mehreren Beispielen 
gegeben. 
. Bei wässerigen Lösungen wirkt z. B. bei der 
Umkristallisierung der Schwefelmetalle die Soda 
oder Schwefelnatrium. Hier scheint - das. 
Nernstsche Gesetz von der Anwendung ‘eines 
zweiten Ions anwendbar. 
Von großer Wichtigkeit bei der Mineralsyn- 
these erscheint die Kenntnis. der Existenzgebiete 
und Stabilitätsgrenzen der Mineralverbindungen. 
Das Gebiet der amorphen Niederschläge ist mei- 
stens kein großes, so daß schon bei geringer Tem- 
peraturerhöhung das Stabilitätsgebiet der kri- 
stallisierten Modifikation beginnt. Man kann da- 
her durch geringe Temperaturerhöhung bereits 
kristallisierte Mineralien erhalten. 
geschwindigkeit ist eben bei niederen Tempera- 
turen sehr gering, erhöht sich aber bekanntlich 
sehr stark bei steigender Temperatur. Wenn wir 
viele Schwefelmetalle, wie ZnS, PbS, FeS> oder 
Oxydhydrate, wie F&0;. He O, AlsOs . H,O im 
Laboratorium immer amorph erhalteus so ist die 
Ursache, abgesehen, daß konzentrierte Lösungen 
angewandt werden, besonders die, daß wir bei ge- 
wöhnlicher Temperatur fällen. 
Eine Behandlung des amorphen Niederschlages 
bei 80—90° ergibt kristallisierte Produkte. 
Tatsächlich ist der amorphe Zustand ein insta- 
biler, aber in vielen Fällen ist die Kristallisations- 
geschwindigkeit eine so geringe, daß wir im 
Gegensatz zu der Natur, wo amorphe Mineralien 
eine Seltenheit sind, as immer nur amorphe 
Produkte erhalten. 
Ostwaldschen Gesetze zuerst eine metastabile, also 
eine weniger stabile Phase, welche aber von selbst. 
in die kristallisierte übergeht. 
Da in der Natur 
Jahrhunderte keine Rolle spielen, so werden alle 
zuerst als amorphe Phasen gebildeten Mineralien 
verschwinden, und sind amorphe Körper nur unter 
besonderen Bedingungen existenzfähig. Dasselbe 
Die natürlichen Glaser — 
sind alle mehr oder weniger entglast. 
Druck beschleunigt die Umwandlung. P. von 
Weimarn erklärt bekanntlich den amorphen Zu- 
stand für einen Scheinzustand, er hält alle amor- 
phen Niederschläge für Aggregate unsichtbarer 
Kristalle. 
möglich gewesen, 
schwer zu führen. 
Die Reaktions- 
Es bildet sich eben nach dem ~ 
Ein Beweis dafür ist jedoch nicht eh 
aber auch der Gegenbeweis ist | 
Jedenfalls hat der amorphe 
| 

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