

























































Körper die Tenderiz, sich in kristallinen umzu- 
wandeln, wobei Katalysatoren diese Umwandlung 
beschleunigen. — Die reinste natürliche Kohle, der 
Anthrazit, scheint auch bereits in Umwandlung in 
den kristallinen Zustand begriffen zu sein, da 
nach einer Untersuchung von Debye Anthrazit 
die charakteristische Struktur der Kristalle in den 
Laue-Braggschen Röntgenenogrammen zeigen soll. 
Dagegen scheinen manche amorphe Körper bei 
Laboratoriumsversuchen größere Stabilität zu 
zeigen, nämlich die Silikate. Offenbar ist bei 
solchen Silikatgelen (z. B. manchen Kaolinen) 
die Umwandlungsgeschwindigkeit auch bei Tem- 
peraturen von 3—400 ° noch eine geringe. Da- 
her ist die Schwierigkeit, in wässerigen Löfungen 
Silikate zu erhalten, bedeutend. 
Bei der Synthese ist das Vorkommen von poly- 
morphen Kristallphasen auch eine Schwierigkeit. 
Hier bildet sich in vielen Fällen wieder die meta- 
stabile, also die zunächst stabile Phase. Gerade die 
in der Natur stabile Art ist oft bei Laboratoriums- 
versuchen nicht diejenige, welche erhalten wird. 
Beispiele sind bei vielen Mineralien zu finden. 
So kann man das in der Natur unbekannte CaSiO; 
als hexagonale Phase’ (sog. Pseudowollastonit) 
leieht aus Schmelzfluß erhalten. Das Stabilitäts- 
gebiet liegt unter 1200 ° für den natürlichen Woll- 
astonit, über dieser Temperatur für den Pseudo- 
wollastonit. Da aber die Umwandlungsgeschwin- 
digkeiten keine großen sind, kann dieser Umwand- 
lungspunkt in beidem Sinne überschritten wer- 
den. Den Wollastonit kann man darstellen, wenn 
man der Schmelze CaF. zumengt, und zwar ge- 
nügen etwa 10%. Dadurch wird der Schmelz- 
punkt bzw. die Kristallisationstemperatur so weit 
herabgedrückt, daß man in das Stabilitätsgebiet 
des natürlichen monoklinen Wollastonits gelangt, 
‘und es bildet sich bei etwa 1000° dieser allein. 
Von instabilen Formen, welche in der Natur 
selten vorkommen, möchte ich noch ZnS und CusS 
erwähnen. Die Zinkblende ist schwer herstell- 
bar, dagegen bekommt man den hexagonalen Wurt- 
zit sehr leicht bei einer Temperatur über 1100®. 
Der natürliche Kupferglanz ist noch nicht sicher 
dargestellt worden, während man leicht durch 
Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf Kupfer- 
oxydul die reguläre Form erzielt. 
Interessant ist der Fall des Schwefelzinks. 
Zwei amerikanische Forscher haben darüber kürz- 
lieh Untersuchungen ausgeführt, aus welchen her- 
vorgeht, daß unter 250° das amorphe Schwefel- 
zink allein stabil ist, während von 250—1200 ® die 
reguläre Form, die Zinkblende und darüber die 
hexagonale Form, der Wurtzit stabil ist. Es ist 
„aber dabei noch ein Faktor in Betracht zu ziehen, 
ie Konzentration der Lösung, und zwar der Ge- 
halt an Schwefelsäure der Lösung, welche man 
bekanntlich als saures Zinksulfat verwendet, in 
welches Schwefelwasserstoff eingeleitet wird. 
Fällt man in einer Zinkchloridlésung, so erhält 
man nur ein amorphes Produkt. Mit zunehmen. 
_.der Säurekonzentration bei Sulfatlösung steigt 
Hierher gehört das 
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die Menge des Wurtzits, ebenso bei steigender 
Temperatur, d. h. bei einer gegebenen Temperatur 
steigt die Wurzitmenge mit deren Gehalt an 
Schwefelsäure. 
Es gibt aber auch Fälle, wo sowohl die natür- 
liche Art, wie auch die im Laboratorium erhal- 
tene bezüglich ihrer Stabilität übereinstimmen. 
So bei FeS., dem Schwefelkies und Markasit. 
Der erstere ist die in der Natur stabile; sie läßt 
sich auch künstlich leicht erhalten, während 
Markasit, die rhombische Art, erst kürzlich mit 
Sicherheit dargestellt wurde. Auch hier ist die 
Konzentration der Lösung die Ursache. Es scheint 
mir, daß die bei allen Temperaturen stabilere 
Form der. Schwefelkies ist, und daß der Markasit 
nur in einem kleinen Bereiche stabil ist. — Ähnlich 
scheint es beim Calciumkarbonat zu sein. Der 
Kalkspat ist bei allen Temperaturen-die stabilere 
Form, da man ihn sowohl bei niederen Tempe- 
raturen, als auch bei sehr hohen leicht erhalten 
kann. Auch geht Aragonit bei hohen Tempera- 
turen immer in Kalkspat über. Aragonit kann 
man aus heißen Lösungen erhalten, aber auch 
bei niederen Temperaturen (sogar bei 10°), wenn 
man der Calciumkarbonatlösung Magnesium- 
sulfat zufügt. In einer solchen Lösung ist Ara- 
gonit die stabilere Form, wie H. Leitmeier ge- 
zeigt hat, und zwar ist das auch bei natürlichen 
Wässern der Fall. Erwähnt mag aber sein, daß 
der natürliche Aragonit sich auch bei gewöhn- 
licher Temperatur spontan in Kalkspat umwandelt. 
Das Vorkommen von polymorphen Arten von 
verschiedener Stabilität ist also eine Schwierig- 
keit bei der Darstellung mancher Mineralien. Be- 
sonders ist dies der Fall, wenn eine der Kristall- 
arten bei allen Temperaturen die stabilere ist. 
Diamantproblem. Kohlen- 
stoff ist als Graphit bei niederen und hohen Tem- 
peraturen die stabile Form, und auch bei nie-. 
derem Drucke. Dies lehren uns übereinstimmend 
Naturbeobachtung und Experiment. Man kann 
Graphit bei Temperaturen zwischen 400 und-weit 
über 2000° erhalten. Unter jener Temperatur 
scheint die amorphe Art die stabilere zu sein, 
wenigstens bei normalem Druck. 
Diamant ist, wie seine Seltenheit zeigt, nur 
in einem kleinen Druck- und Temperaturinter- 
vall stabil. Allerdings kann auch Diamant, wenn 
man ihn vor Verbrennen schützt und wenn nicht 
Katalysatoren gegenwärtig sind, weit über 2000 
erhitzt werden, ohne daß er sich in Graphit um- 
wandelt, wie meine Versuche zeigen. Eine Um- 
wandlung in Graphit ist in der Natur nicht be- 
obachtet, daher die Umwandlungsgeschwindigkeit 
eine minimalste ist. Katalysatoren, wie Tonerde, 
Silikat, scheinen sie zu beschleunigen. Wie ist 
also Diamant herstellbar? Die Antwort kann 
heute mit auch nur einer gewissen Wahrschein- 
lichkeit nicht gegeben werden. Eher kann man 
sagen, wie Diamant ‘nicht herstellbar ist. 
Die Versuche, Diamant darzustellen, sind un- 
